Фосфорсодержащие производные холина, обладающие гербицидной активностью
Союз Советскик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к ает. свид-ву(51) M. Кл.
С 07 F 9/30
A 01 и 57/18 (22) Заявлено 2906.81 (21) 2753522/
3228851/
3301200/23-04 (32) 15.04.78 (33) Япония (23) Прноритет130479
1501.81 (31) 44662/78
Гесударстеееный коинтет
СССР ве Аевам взобретенн» в Открытий
Опубликовано 31 182. Бюллетень № 43
Дата опубликования описания 231182 (53) УДК 547.341 (088.8). (72) Авторы изобретения
Иностранцы.
Тецуо Такемацу, Макото Коннаи, Акира Сузуки, Татибана, Такаси Цуруока и Сигехару И н Тецуро Ватанабе (Япония)
Иностранная фирма
"Мейдзи Сейка Кайся ЛТД" (Япония} (71) Заявитель
54 ) ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ПРОИЗ ВОДНЫЕ XOJIHHA ОБЛАДАЮЩИЕ
ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ
0 е (CH — Р-(СН )2-СН- А — СО
Ъ 22
0 мн
Р Н5 где А — С 0 -й Н вЂ” СН вЂ”, СО -HH — СН- .
1 10 и — О или 1, которые обладают гербицидной актив ностью и могут быть использованы дпя уничтожения однолетних и многолетних сорняков, кустарников и водяных 15 растений.
Известно использование в качестве гербицида Н-фосфонометилглицина11).
Наиболее близким к предлагаемым соединениям по структуре и назначе- 20 нню являются (2-mmso-4-(окси1(метил)-фосфиноилбутирил1 аланилаланин (S F - 1 2 9 3 ) (2 ) и Ы;форма 2-амино-4-(оксн}(метил)фосфиноилбутановой кислоты (АМР5) (33,которые описываются .25 общей формулой
СНЗ Р вЂ” CH2CH2 CH COR (и )
Оиjlh мн2
0 )(снз J М CHg СН20Н где R — гидроксил или остаток--аланилалачина
М вЂ” водород, натрий, кальций, барий и магний; и - валентность металла.
Однако эти соединения обладают недостаточно высокой гербицидной активностью.
Кель изобретения - расширение ассортимента гербицидов и повышение их активности.
Поставленная .цель достигается соединениями общей формулы (1 ), которые обладают гербицндной активностью, превышающей активность известных гербицидов.
Соединения общей формулы (Х)получают взаимодействием холина и/или неорганической соли холина с L2-ами3О-4(окси)(метил)-фосфоноилбутирил) иланилаланином и/или 2-амино-4-(oic=u)(метнл)-фосфиноилбутановой кислоты и/илн ее солью.
1 2
Изобретение относится к химии фос- к новым фосфорсодержащим производным
)ророрганических соединений, а именно холина общей формулы
975712
Соединения, описываемые общей формулой(1), обладают физико-химическими свойствами, приведенными в табл.1.
Строение полученных соединений подтверждено методами масс-спектрометрии, и .тонкослойным хроматографическим ана 5 лизом. АМРВ холин дает протонированный мелекулярный ионный пик (М+1)" при m/е 285при употреблении метода десорбции поля при масс-хроматометрии, что подтверждает, что АМРВ хо- 10 лин представляет собой единичное вещество. AMPB холин дает единичное пятно с величиной R 0,31 при тонкослойной хроматографии на целлюлозе (растворитель для проявления; этанол/вода = 4:1), при использовании для обнаружения пятна реагентов с нингидрином и драггендорфа, что показывает, что AMPB представляет собой единичное соединение. Соединение ЛМРВ и содержащее АМРВ соединение дают цветную реакцию с нингидрином, при которой развивается синенато-фиолетовая окраска, в то время, как соединения, не содержащие ANPB, не дают этой цветной реакции. Кналогично холин и вещества, содержащие холин, дают цветную реакцию с реактивом Драггендорфа, при которой развивается красновато-коричневая окраска, в то время как АМРВ З0 этой цветной реакции не дает.
Пример 1. Холин L-AMPB.
3,55 r L-ANPB растворяют в 50 мл прокипяченной и охлажденной воды 35 и прибавляют к смеси 2,38 r.холина.
Смесь концентрируют и полученный остаток растворяют в 50 мл этанола.
Белый осадок выделяют путем прибавления 500 мл этилацетата.. Верхний 4п слой отбрасывают путем декантации и осадок промывают небольшим количеством этилацетата и сушат в вакууме над пятиокисью фосфора для получения 5,4 г холина 1.-AМP8 в формe бело- 45
ro порошка, плавящегося при 175-178 С.
Результаты элементного анализа,=.:
Найдено, Ъ: С 42,20; Н 8,33; и 9,81; P 10,98.
С1@ф 1 ЯЦ Р
Вычислено, Ъ: С 42,25; Н 8,86, 14 9,85, Р 10.90.
Пример 2. Холин 01.-AMP13.
2,49 г бариевой соли DL-AMPB растворяют B 25 мл воды и прибавляют 1,52 r сульфата холина. Осадок образовавшегося сульфата бария отфильтровывают и фильтрат конденсируют. Остаток растворяют в 25 мл этанола и белый осадок выделяют путем прибавления 250 мл ацетона. @
Верхний слой отбрасывают путем декантации, осадок промывают небольшим количеством ацетона и сушат в вакууме над пятиокисью фосфора для получения 2,75 r холина DL-AMPB в 65 форме белого порошка, плавящегося при 152-157 C ..
Результаты элементного анализа,Ъ:
Найдено Ъ: С 42,18; Н 8,82;
N 9,79; Р 10,97.
C.
Вычислено, Ъ: С 42,25; Н 8,86;
N 9,85; Р 10,90.
Пример 3. Холин SF-1293.
3,23 г SF-1293 растворяют в 25 мл прокипяченной и охлажденной воды и прибавляют 1,21 г холина. Смесь концентрируют и остаток растворяют в 25 мл метанола. Белый осадок выделяют путем. прибавления 50 мл диэтилового эфира. Верхний слой отбрасывают путем декантации и осадок промывают небольшим количеством диэтилового эфира и сушат в вакууме над пятиокисью фосфора для получения 4,26 r холина SF-1293 в форме белого порошка о
I плавящегося при 110 С. Результаты элементного анализа, Ъ:
Найдено, Ъ: С 45,02; Н 8,23;
N 13,10, P 7,33.
С ьНЗ5М40- Р
Вычислено, Ъ: С 45,07; Н 8,27;
N 13,14 ; Р 7,26.
Соединения общей формулы (I)уничтожают однолетние травы, обладающие сильной способностью к воспроизведению, такие, Kaz Digitaria adscen"
dens Генр. и Schi noch Eoa Crur-9а И1
П.Бов. и ингибируют их воспроизведение. Если эти гербициды используют для нанесения на листву многолетних сорняков, они перемещаются к подземным частям, таким, как ризома, клубни, луковицы, клубнелуковицы.и корни, которые являются .основой жизни многолетних сорняков, убивают Подземные части. В результате этого многолетние сорняки уничтожаются при нанесении препарата на листву, что предотвращает восцроизведение подземных частей и что является наиболее трудным, но и наиболее важным при борьбе с многолетними сорняками.
Существует лишь небольшое число гербицидов, эффективно борющиеся с кустарниками. Если предлагаемые соединения применяют для обработки листвы, они перемещаются к любой части растения и проявляют сильный уничтожающий эффект. и эффекты, ингиби.рующие воспроизведение. Эффекты, ингибирующие воспроизведение coq няков и кустарников, наблюдаемые при применении предлагаемых соединений, превосходят те эффекты, которые наблюдаются при употреблении глифозата.
Предлагаемые соединения являются более эффективными, чем глифозат при более низкой концентрации, поскольку последний обладает слабым эффектом при использовании его для борьбы с широколистными сорняками и кустарни975712
40
Препарат 3. Смачивающий порошок.
45,0% DL-ANPB холина,. 50,0% диатомовой земли и 5,0% неионного/анионноГо поверхностно-активного вещества, превращают в порошок, смешивают для получения однородной смеси и тоц-.
«о измельчают для получения смачиваю- ками, а предлагаемые соединения показывают весьма высокую активность почти для всех сорняков и кустарниКоВ за исключением RIIQHcKoI кипариса, и обладают черезвычайно широким спектром воздействия при борьбе с сорняками.
При сравнении активности при борьбе с сорняками для И1рВ холина и
SF-1293 холина с активностью одноНатриевой соли AMPB или монодиэтанол- 10
1аммониевой соли AMPH и однонатриевой соли (L-2-амино-4-окси-метил-фосфиноилбутирил)-L-аланил-L-аланина (в дальнейшем обозначен, как ЗГ-12.93) или монодиэтиламмо- 15 ниевой соли SF-1293, соответственно,установлено, что предлагаемые соединения превосходят гербициды, отвечающие прежнему уровню техники с точки зрения как эффекта уничтожения, наземных частей, так и эффектов, ингибирующих воспроизведение. В частности такое различие обнаружено для эффектов, ингибирующих воспроизведение. L-AMPB холин; на- 25 пример, вдвое .более эффективен, чем однонатриевая или монодиэтиламмониевая соли L-AMPB (опыт 1).
Одна из характеристик предлагаемых соединений заключается в том, 30 что они быстро поглощаются и проникают в растения после нанесения их на листву и не подвергаются действию дождей.
Кроме этого, эти соединения уничтожают сорняки и кустарники и ингибируют воспроизведение и регенерацию на длительный период времени.
Количество активных ингредиентов приведено в табл.2.
Препарат 1. Препарат пыли.
4,0% L-AMPB холина, 95,0% талька и 1,0% тонкого порошка водной кремниевой кислоты превращают в порошок и смешивают для получения препарата пыли. Для нанесения на сорняки и кус" 45 тарники, растущие в гористых местнос" тях и в низинах, этот препарат наносится на листву как таковой.
Препарат 2. Жидкий препарат.
30,0% SF-1293 холина, 15,0% октил- 5Q фенилполиоксиэтанола, 0,15% метил-.
-п-оксибензоата и 54,85% воды смешивают для получения раствора и получают жидкий препарат. Для нанесения на растущие на гористых местностях и на низинах сорняки .и кустарники . этот препарат разбавляют водой и наносят на листву. щегося порошка. Для нанесения на растущие в гористых местностях и на низинах сорняки и кустарники препарат разбавляют водой и наносят на листву.
Препарат 4. Жидкий препарат.
30,0% DL-AMPB холина, 15,0% октилфенилполиоксиэтанола, 0,15% метилового эфира п-оксибензойной кислоты и 54,85% воды растворяют и смешивают для получения жидкого препарата. Для нанесения на водяные растения смесь разбавляют водой и наносят на листья или на подводные части.
Препарат 5. Смачивающийся порошок.
50,0% L-AMPB холина, 45,0% диатомовой земли и 5,0% неионного/анионного поверхностно-активного вещества превращают в порошок и смешивают для получения однородной смеси, которую подвергают окончательному измельчению для получения тонкого порошка °
Для нанесения на водяные растения, порошок разбавляют водой и наносят на листья или на подводные части растений.
Препарат 6. Препарат дуста.
5% SF-1293 холина и 95% талька превращают в порошок и:смешивают для получения однородной смеси с целью нолучения препарата пыли. Для нанесения на водяные растения его наносят на листья в количестве 0,4-6 кг на
10 аров.
Для оценки результатов следующих опытов пользуются следующей, шкалой.
Показатель Повреждение уничтожения листьев,%
0 0
1 20
2 40
3 60
4 80
5 100
По прошествии 4 .мес. после обработки производят оценку эффекта ингибирования воспроизведения, который выражают символами в интервале от. (- ) до (+++) где (-) обозначает отсутствие воспроизведения, а имен но полное подавление репродукцИи (+) - сильное подавление репродукции, (+) существенное подавление репродукции, (++ } среднее подавление репродукции и (+++) отсутствие подавления репродукции.
Опыт 1. Соединения общей формулы (Х) и другие соединения, используемые для сравнения, перечисленные в табл.3, разбавлены до предписанной концентрации и нанесены опрыскиванием на растущие в природных условиях сорняки, путем нанесения на листья в количестве 150 л на 10 аров.
Ь качестве поверхностно-активного вещества прибавляют 10% октил-4eHssr полиоксиэтанола.
975712
Определен показатель уничтожения
1где 0 —; 5 — гибель), после 21 дня и эффект ингибирования воспроизведения (†) — отсут- ствие воспроизведения,(+++) — максимальное воспроизведение) по прошествии 2 мес (0igitaria adscendens
u EchinochPoa Crur-ga EFe) и 4 мес другие сорняки). Полученные результаты приведены в табл. 3.
Оплт 2. Соединения общей формулы (I) и другие соединения, перечис ленные н табл.4, разбавляют до предписанной концентрации и наносят опрыскиванием на кустарники путем проведения обработки их лнстны на участке, засаженном японским кипарисом, в количестве 150 л на 10 аров.
В истечение 30 дней и 3 мес. определяют показатель уничтожения (Π— отсутствие эффекта, 5 — гибель).
Высота растений следующая: 50-70 см для японского кипариса, примерно
50 см для каштана, 50-90 см для Sasa
nipponica, примерно 100 см для
Miscanthus sinensis и 70-100 см для Ru,bus cratacgifo Fins соответственно. Полученные результаты приведены в табл.4.
Опыт 3. Соединения общей формулы (1) и другие соединения, перечисленные в табл.5, разбавлены по. предписанной концентрации и нанесены на растущие в природных условиях кустарники путем обработки их листвы в количестве 150 л на 10 аров.
В качестве поверхностно-активнога вещества прибавляют 0,1Ъ октилфенилполиоксиэтанола. Определены показатель уничтожения (Π— отсутствие эффекта, 5 — гибель) по прошествии .1 мес и 3 мес и эффект ингибиронания воспроизведения (— ) — отсутствие произведения, (+++) — максимальное вос-, произведение) по прошествии 3-х месяцев.
Полученные результаты приведены н табл.5.
Опыт 4. Воду помещают в емкости из пластического материала, размером
20 х 30 см и к воде прибавляют жидкое удобрение. Два растения Eichornia crassipes Solms плавят в каждой емкости. К 0,1-0,2Ъ-ному водному раствору Р)-AMPB холина прибавляют
0,1 или 0,2Ъ каждого из поверхностно-активных веществ, перечисленных в табл.б. Каждый раствор наносят опрыскиванием на листву в количестве 100 л на 10 аров. Определяют поо казатель уничтожения (0 — отсутствие эффекта, 5 — гибель) по прошествии
21 дн и 3 мес и эффект ингибирования воспроизведения (— ) — отсутствие воспроизведения, (+++)-максимальное воспроизведение по прошеcTBHB 3 мес.Полученные результаты приведены в табл.б.
Опыт 5. Б емкости из пластического материала, размером 20 х 30 см
Опыт 7. Чернозем помещают в имеющие квадратное сечение горшочки из бетона со стороной 50 см и почву заливают водой слоем 50 см. Растения
СаratophyРKum demersum L, Chara
В raunii Гмел, и Salvinia natans А РЕ пересажены в горшочки, а на поверхности воды дают плавать растениям
Sp i rog i ra eras sa Кютца и Bac i E (a riophyta. После этого соединения общей формулы (1) наносят по каплям на поверхность воды с тем, чтобы в воде создавалась предписанная концентрация, приведенная в табл.9. Определяют показатель уничтожения (Π— отсутствие эффекта, 5 — превосходное уничтожение )по прошествии 21 дн и 3 мес. Полученные результаты приведены в табл.9. помещают воду и прибавляют жидкое удобрение. В каждый сосуд помещают
no naa pao e n Eichhornia crassipes
Solms, которые, плавают на воде. а листья растений наносят в количестве 100 л на 10 аров 0,1 или 0,2о-ные растворы каждого из соединений, перечисленных н табл.7. В качестве поверхностно-активного вещества прибавляют 0,1 o . октилфенилполиоксиэта10 иола. Определены показатель уничтожения (Π— отсутствие эффекта, 5 гибель) по прошестнии 21 дн и 3 мес
;и эффект ингибирования воспроизве.дения (— ) - отсутствие воспроизве15 дения,(+++) — максимальное воспроизведение ) по прошествии 3 мес. Полученные результаты приведены в табл.7.
Опыт б. Почву с рисового поля помещают в квадратные, со стороной 50 см, горшочки из бетона. На эту почву пересажены растения Sagittaria trifoliа 1, Sagittarià pygma1а Nig, Hydrocharis dubia и Sagittaria Aginashi
Hakino, после чего почву заливают водой с высотой слоя 5 см.
На поверхности воды дают плавать растениям Eichhornia crassipes,spirode Pa ро уrhi za Sch Pe id u Lemna
paucicostata Хегельмана.
По прошествии 1 мес наносят соединения общей формулы(1 ) в количестве 100 л на 10 аров, причем обработке подвергают листья.и концентрацию соединений выбирают в соответствии с предписанной и приведенной
35 в табл.8. В качестве поверхностно-активного вещества употребляют и 0,1Ъ октилфенилполиоксиэтанола.
Определены показатель уничтожения (Π— отсутствие эффекта, 5 — ги40 бель) по прошествии 21 дн и 3 мес и эффект ингибирования воспроизнедения ((-) отсутствие воспроизведения,(+++) — максимальное воспроизведение по прошествии 3 мес.
45 Полученные резульraze приведены в табл.8.
10. 9
975712 Таблица 1 т L-ANPB холин DL-AMPB холин SF-1293 холин
Показатели
Белый порошок Белый порошок
Белый порошок
Плавится при
110-112
Молекулярная формула
С„Н,5Н 10 Р
С1оН25й WОS Р
С,ьН ф4 40, Р
Элементарный анализ
С 42,18; Н 8,82; С 45,02; Н 8,23, N 9,79; P 10,97 и 13,10, Р 7,33
Удельное вращение
Поглощение в УФ-области
Поглощение кон-цевыми группами
Масс-спектрометрия
285 (М+1) 285 (М+1) 1@4 (Этанол) 310 (Этанол) Растворимость, мг/мл
95 (Этанол) Тонкослойная хроматография
0,31
0,31
0,31.
Н р и м е ч а н и е: AMPH холин — -2 амино-4(окси) (метил)фосфиноилбутирилхолин, S F-1293 холин - f 2-амино-4-(окси)(метил! фосфиноилбутирил) -аланилаланинхолин.
Внешний вид.
Точка плавления, С
Спекается при
135, плавится при 175178
С 42,20;
Н 8,83;
N 9,81;
P 10,98
Гс() р — 13, 8 (С=1, метанол) Поглощение концевыми группами
Спекается при
105, плавится при 152-157
fd,) П - 0,0 (C=1, метанол) Поглощение концевыми группами (dj ) - 1,2 (C=1, метанол) 1
ГЧ !
9 l с I!
1
10 i
I!!! 1
Е-»
Е о
0,О о х
& Ц
Ю
Ю
«О
U1
Г !
Ю
Ю
Ю
%-!
1 гЮ
C)
Ю
1
Ю л х х
1 о
Х
ОЪ
Ю
Ю
% 1 1
ГГ) Ю
Ю
C) 4
Ю
Ю
Ю
Ю
<Ч
Ul
Е
04 05 о н е v
»
N Ц
Ю
Ю LO ,-!
1 ю
Ю
Ю
U1
C) Ю
Ю
«О
U1
Г 1
Е ах о н
e o
»
Г«! Ц
Ю
Ю
LD
U1
Г 1
C)
Ю
ГЧ
Р1
LA
Ю
Ю -!
Ю х
9 Н
Е о
0,О о !«
8 Ц х
l0 K
Ю
C)
Ю
1 л (Ч
Cl
C)
«О
Ul
Г
Ю
Ю
ГЧ
Ю
U1 "! х х
Ц о х
«Г! а Ц
C) Е
0 rd о н эv
»
Я Ц
Ю
C)
C)
Р!
ГЧ
Ю
C)
«
r" 1
U1
Г
C)
Ю Р
Ю
U1 о х х о
1-(0, v «Q
9 х
Ц о м
;с х
lg о
1- о х х
Ф
Х
0 е ох о х
Ql х х н Е
О
Ц .< о
Э а а с
Я
Я L.
o-а с
О а а. з
«1..С вЂ” u с с
«Q
«Q o а а
«Q
И Е х х х а о и
I.e O
I » е о э х
ozg
Э оЕх х
Е е
О Г! хнх о 2 хоцца х2ох кхих х 0, ах хо
o x a o охи х е а9 х8йа н х»
ЭQlН4 ох -» хнЕд
Ц 9 оц-» х
975712 х э х xChl ххо а х чф Ц— н (б ю
0 81 9 !
Г! 9 !
« .u х
Х <-ъ х
Ц а
9 .з
Еха
fQ Э
Х ХГ х
2 х о и
«а»
Эха х ю!
«х
1! 4 л нхх с Д ххо
Х1 4
Х 0 9 х»о
0,ЦО
Ф н
»х 2 хФдл нос е хх ххео хо
»мха, аФ Ф н ыхо о х
K ф
2
Я
% о х
О о
О х
Г!! х
A н
Ю о х
Х
Ц о
Ц
Э о
0 о
1- о
+
+, +
+ 1 I +
+ +
+ 1 t +
+
1 м ф х х
Ц ф .»
+ 1 .
I I
Ы х ф х о а х
О х !
» х х !.»
+
+ 1
I 1
+ . +
+ +
+ 1 I +
+ +
+ + +
+ + + +
+
+ I
+, +
+ +
+ +
+ +
+ +
+ +
+ 1
+ +
+ +
+ +
+ +
+ +
+ +
+ +
1 9
1 &! 9
+ +
+ +
+ + I I +
+
+ +
+
+ +
+ +I
9 х х
9,1
I 1
I
;I
+ +
+ +
+++I +
+
+ +
+ +I
+ +
+ + 1-1 +
+ +
+ +
+ +
+
+ +I
Ц х о а
1 о о
О I!
1
1
I I
1 — 1
+ +.+ 1. I +
+ +
+ +
+ +1
+ +
+ +
+ +
+ 1 1, +
1
1
+ I
+! 1
1 I х
2.
Е
9 ф х
an (М
an
Г»»Ъ
an ш с м . an
»-» м н м
1-» ж х с
ы х х оф х а
»п
С»
% о л о
I о
an
Ю»!
% М о о л о
М о, »-»»Ч
М \ о о
<Ч о
»-» С»!
% о о
5л оо хо
I!»») б ф м
Щ Ch
9 M х а а»
1 а
aaI an ол х оо
М
»б д ааа
9»» х аK н ф» х о »! х ц цо о о
Ц IO .о- !!
»б фА х !
aI 1
aaI 9 -»
9 х х
5 о аI н ф о х о б
Х 1 оо х о о о
J
1
1
1
»1
1
I
1
I 1
1 .1
II
I
1
I х х х
М о
1.» » lg
9 х &»
>и ф
А х
9
1-»
»б о
И (1 1
I 1
1 — -1
1
1
Г ЪЪ !
О I
1
1 ! aa
1 — -!
1 I аа» !
1- -1
1 о
1 I
1--4
1 1
1 1
1 — — -4
1
1
1 — 4!
1
1 О
+ а»
1 -!
Ш
1- — Ч
»=»
I 1
1 — -»!
1 1
1 и
I I
I 1
1 Ф 1
1»1
Г I
1 1
1 1
K 1
1 1
М»»Ъ»»Ъ о « ъ
97 712
+ +
+ +
+ -I +
«ч м,< м оъ
an с
»! З»»Ъ о» м» оЪ
A»Ч
М о о о
975712
) +
I +
+(! +
1 +
I +
+, I +
I
1 +
1 +
+ 1 +
+1+
+ I +
+ 1 +
I
I +
I +
+ I +
I !
1 +
1 +
+1+
1 +
+ I +
+1+
l
1 +
1 +
+1+
I
I Ф
1 + 1
1 + 1
+ I 1 +I I +
+ +!
+ +
+ +
+, +
1 +
1)) я х
Ц
)II х о
G4
)» о о
III
+
+I +
+
I +
+I +
1 .+
1
: I
I
I
1
I
1
1
+1
+ +I
+ +
I + + л л л л ) м х
)1) х
1 1
I О 1 ! 1
1 — — 4
1 1
1 О- I
1 —
1 I
1 1
I 1
Г 1
1 о> 1
1 1
1 I
1 1 ! о! с о ж
Х Р3.
)) о
Е )4
Lfl с лам
М «)е Ul
«-Е 1с) тР
O ш сL .с 0
О С а э л и О а
lg cQ и
С2 ф
O О е
O CL
cL1
I F cI! х (>,о
1 <б
«У П) 1
Ul M ао 1ч лл<ч л
«)
«1 .
Л Л1Ч И
1 о )
Х 0 л
1Ч О с с о о
Ul
Ю rl с о. о л
1Ч О с о о
1Ч с о
«-1 с о
«"1 СЧ с . с о о) х я
) о х
Ж
Ц о х
)):) a x
fd !II йя э м
Й ch
Ct X 1ч
0O Д«1 о 5 о
Z 11) Оа о
I ! о
j-ю
1 Ж
1 (Л
° 1 Х
) I М
1О II X
c6 I 1б
)1 I Р)
o ..
III 1 0
Х 1 1 1
Х1! )О
1I)11 g O и ) 1 о! х
Ц) ° )О.
О) (Ilc l Х
I Э 1 — -1
I )Э
1 cc) w
I 1
I c1I )
1 И
I cd
i Х о ) — — )
1 П
1
Г «
+
1 1 + 1
1 +
+ 1, + +I
+ 1 + +I
1 +
+ l, + +I
1 +
+ + + +
+ 1 + +(+
+ + +I
)+ I- +I
О\
«З Л М1 Л
М Л 11Ч
О1
Ul Ul о )счо + с л с с
Qoo o а л а о л м а л ю ri
Л М Л Л 1 <Ч
+ l +
I
«и I o!
1 м)о 1
Ю.I
<1О
1 г)o
«34 l Ю
1 о
I
Ul l O
Л)О
l
Я
-о
l4 Ц а,- Ц и- о е
Г«. Н (« а» Л аю с, .-е
О1auv
О) Е СЕ
СаОаЕОа е о — лсес o съ — чр е о сс е а С1 .а=1 О.с е
6 Я c)) u о-«о cc) а
ΠO — E
5,, О1 о - а,е— е ои э um
Сю1СаО
L Е miËОf О! С Л " C—
О 6 ло е ь
О О.) РРд1Р)-! с ЯUWrg О U ! °
975712
18
0l о «л
l Z
«I«
<ч л л о «л ь м л сч л л
«« 1
ttl
« о г л о «л о л
М о «л о л w a л л о л л о л
Lll л л о «а о m о «л л о
Ц о о
«х
М
1
1 — -1 о о о о о о о о о о о о л л л Ltl
« М с л л tA ttl л о м .э м л о сч «» «м э м
O nl LA л о <ч л о о о о о о о о о о о о о о о
1
Г 1!
1 ь !
1 Н Х i ххах
0 «;«Ch«««ted
М Ul М ltl
Ю СЧ Л L!) L««Л о я р е сч
М % % М %
О О О О О О
tfl
19 (Ч Ill
Ю «<Ч
М М « о о о м tfl
1,«Ъ СЧ
Ю
« М о о
М LA
LO СЧ Ul о сч с с с о о о
Ltl (ч
C) А1
Ц о и
«., ! о ц о о х м и о
I««$
Cf о м
«» о о
1
1
l
I
1
1 х
«««««Ъ
9& а « и «
Щ х .о «« х ц цо о о
C4 I н л
ttI О х о л х
«-.t o
o v
Ц
tt«
«tI .9 х
С4 н м
9 ОЪ. х сч о « х
Ц ц
Ол о « х 3
tt« и ««
«t) I« хо цо о о 5 g «tI
975712
Щ с!
»Ъ О О
1 О О О О
tA !»Ъ с с
Ь «1»}Ъ,-!
IA tA с
AI Ф г Ъ IA
С»
IA с
14 «Ф «Ф }ГЪ
}»Ъ О ГЧ
О «« .» О
}»Ъ с
М 1»Ъ !»Ъ IA
О О О О
О О Г }
О О О!
Z 1
1
I
С» О О О
tA м «г
LA с
Г Ъ Ч О!! K I
1! — !
1 I
1! 1
lA с
М Ф г Ъ LA
I !
Х Г
1 М 1
Ю }
М
Ф
151 о }=
tA с
«-1 «1 1»Ъ М LA
Ю О О О! }=.
1 t
1 I
I
» 1
1 I !
С О 1Ч
Ю» О О О!
1 ! !
1 <Ю
1 с
Ц 1
1 1 Н Х
I ХХ«11
ОФХI
I Х"!а
1 ю
-Ъ и Е -1 г Ъ
1О
Ю с
Ю иЪ М }Г» (4 IA Lt» }с}
««гс} О «1 с
О О О О
М щ
LD ГЧ
О c-« с
О Q
M lA
tA О ГЧ
Ю с с
О О О
М IA
lA \О ГЧ
1Ч О «« с с
О О О
»г»
<Ч
«-1 с
С»
tA гч с
Ifl гч с
LA
CV IA с с
О О О
1 о! о
Х ооЙ о o,о
1 х а,о
ХОХ
}»} Н Х
Ф &
Х !II% поо
Н Н }t} авэо, Х Н Х
Ф
Х
1 Ф
1 X
1 и
I Ф ! о
1 U !
I
I
Х
1 о х
Х
Х
Ц о
1
О 1}
Х
»} о но
6» г Ъ Хг»» о !»}
Х Ф 1 ох -, ; ", Х <Ъ
Х
Ц о х и о
Н
О о
Х
Г-!
М
О\
Р4
% 1
ОЪ
1
CI!
t0! 1
ltI I м !
tI} I щ !.
Ф 1 к !
I.о ц о г», I I
1
1.
1
1
z
1
1 —
1
1 ! X 1
I ! I
Г
1 1
«» 1
1 0 1
1 e I t
1 Х
М I 1
Ф St. 1
I Ц 1! о!
10!
i }Х 1! 1
» !
О Г Ъ IA IA !Г» »Г» «.! !ГЪ цЪ Гс!
IA с
»гъ о м !гъ, }ГЪ }»Ъ }»Ъ 1 } !}Ъ »ГЪ Ю !
О О О О О О О О О О О
«-4 «Ф tA «1 1Г» IA ГС} «Ф LA М }ГЪ!
»Ъ «» !»Ъ ГЧ «У IA О ГЧ
Л A М IA Гс} У LA О 1Ч
tA A «! »ГЪ г Ъ и » IA Q ГЧ
QОЮОООО.QОOО г}}
Н
It!
;j
Х Х о Ф
ХХ ХХ
P) с It} tt} Ii» о о
tt»g 0 а арЪФ ас с о,—
44 и а
LI It» С О
О t ФЧtt1 Ф C °вЂ” ас 0 — О»
tI» — а Е
С IO щ 0 р а и а аэ !»»
>;tt» ас»
0 — u 0
Э С C C
rtI щ а
E u It» u О
«» а а аг» .С- II» г}}Ои!»» К
975712
+
+ +
+ + 1
+ +
+ + 1
+ I
+ I 1
+
+ 1 1
+ +
+ + 1
+
+ 1
1 1 !
+ +
+ + 1
+ +
+ + 1
Ф
+ 1
+ I 1
+ 1 1 о а х то х
+
-1- 1
+ +
+ + I
+ +
+ + 1 + +
+ + 1
+ ,+
+ т 1
+ +
+ + 1
+ I I
-+ I (ч а а
Гс4 Ul а о а т-! а
Ю г(LA о (а о
1 Х
I Х а а ((Т
>Ъ
А (9
Х о
Гч а л
О (ГЧ
Г Т Т
1 л м л л м л м л л
lA м
ln м LA а л а э а а л с м л м а л
Гт а
О 1 М
1-(@(Т х
: х х а се ха а (ч с с о о о л о (ч с с с о о о
lA а с с о о л
O ((1 с с
o o o
П! с
1
Ц о х ((I Щ
I(I ((I Э
5 а1 ф
9
1(fм
e oa х о(О 1
Х М I
Ц (бм.
О аа
1 а (1
1.((»
9 ОЯ
Оа
Э х х х
5* оох о а3 хц( цо
Goo
Э о и
ООО.!
Z so
Ix х х цо
Э 9
I(I Е м о а э
И 1
o o ос
М !»
1
1 9
Е
I м
1 9
1 Ц о о
1 В
1
1
1
1 о
I 9
Е
1 о о
1 И
I
I
1! 1
1 — — (ГТ 1! — -, 1 (1! — —, (Ч вЂ” 1
1 (L 1
I 1
1 — -4
I I
I ю 1
I 1
I 1
I . 1
1
1 1
1 о 1
1 1
1 — — 4
1 1
1 1- 1
I 1
1 — 1
<л
1 I
1 — — -1 (Ы
1 1
1 Qt 1
I 1
1 — — 1
I I
1 (Т. 1
1 I
1 — — 4
1 1 о 1
1 — —
1 11
Г \ (/Т
1 — — 4
1 !
Г 1
1 Ст(I
I ——
1 О
1
1 1
1 л а . о (л о (а Т-1 M а т-1 М т(3т м с1
Т-1 М Л) м IA ln
975712
23 а
+ + ((+
+ (I
+ 1
+ 1
+ .1
+ I
1 I + . I
+ 1
+ 1
+ 1 (+
+ 1 I
+ +) ц,( ) 1 (() 1 (Ф I
1 р, I
+
1 I +
1 1 +
I 1 +
+ +
+ + I I
1 (+
+ +
+ + +I
t
+ + (+) +
+ 1
+
+ + (I
+ (+
+ (1 1 + +I (+
1 1 +
+ I (+ + I +
tA о (а, а
Ч Л, Ul
ОЪ м л а с(tA а м с а с( (ч а а а е л
I а Cl (A (I =Э 1
1
I I
1 — Ъ ( и — Т
0 (Ф I cc . 1
Е Г Ъ
1 с-(1 сУ
1 — -1
Ф (3 (1 о а
1 —
I о
ОЪ л Р м л л
tA с л
1 (.((!p
I Х с
Ф C
«( х ох ха
Ul (ч о с с о
lA
o (ч с с о о о
lA о с с о о а
Ю
Ю т((ч с с о о а w (ч с с с
Со о о
/ с-1 (Ч с с о о (L (()
Ф (tI Х н х
m o оНл
Х(Ц I
ОО ООХ 0UI
1 Ф х х
Ф
1 Х х
Ц
9 о и
1 м
ОЪ (ч (-(-1 Х х ОЪ (!
I 1
1 +
I ). ! 1
1 11
I I- 1
1 +
Г Ъ
ОЪ 1
Ф Х 1 I
Х Ф ° 1 — (ХЦ01(й
ФФФ I I ффй) .+
Oф (—
CLED! хо
ОA91
Х(Ц I
at 00 хоо) .+
М ф () (Ъ- 1
I 1
1 ) 1.
1 )» —
1 I
1 ) О 1
1 1 I
1, 1 I
Г Ф 3 1
1 1,1
1 I
1(о(ь
1 1
I 1 — — 1
1 1
1 1(»
1 I 1 I
I )- 1
1 I 1
1 VI 1
1 I, 1 О
1 — 4
1 Ю
1 !
1 Ю
1
1
I, C3
1
1 ь
1 Ф I
3 ) — —
Х 1 I
Х 1 м 1 Q5 I
Ф I I
М I 9(— 1
О) Ц1 (1 0 1 а.
y) o)
Х I И Г
Х 1
1 1 о
«-4—
A I (:,1
Ф (Н 1 (() 1 (II 1 ((((Y. I о (1
l
I
I
I
I
1
I (1
1 о (а а л л . а л л л
o e а а л а (л л (а л а 1 а а л л
ОЪ Ч Ul lA W Ul IA а
ОЪ -1 М tn (Ч с ОЪ Ф
ОЪ Е Л Л (Ч Л Л (Ч Ф lA М Ul ОЪ ч-(М Cf М (A ln
975712
26
» lC«
Щ! н
Э х х
Э
М ! о . 1
o й!
И!
1 е
+ 1
+ 1
+ 1
+ 1
+ 1
+
+
+!
1
1
I
I
1 с о х х
Х м
Л
Р с
О. о
«-е
О. о Э
Ю о о
1 с
О х
)I
1 Е»
Э
Е
0 о в °
О
>е
Е-» э и
Ф
«Q
О.
Д «с о
О Х
«»С
Х
° ° »»»
Р» Е е
»й Of
1 о х 2 мон
ыо,хо мни»".
»O e O V
Э Н.О«Х
1» Х
0«е»! О« н woe моно х и е»»! н
Э е о н о х и
I И
1
1» м о
e х
»
Г-»
+ + +
+ + +
+ + +
+ + +
+ + +
+ + +
+ .+
+ + +
+ + +
+ + +
+ + +
+ + +
+ + +
+ + +
+ + + о о о ю о о с о о о .э о о о
Ю Ю е» о» «ч
Ю «-» «с» ю о о о ю
IA о о
«-»
«» « о» «ч с с о î о
+ + . 4
+ +
+ + +
+ + +
4- + -4
+ +
1- + +
+ + 1- + +
+ + +
0 + +
+ + +
+ + +
I. + +
+ +
Ю Ю С о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о. о о о о о о о о о о. о о о о
« «С! 3е с с с о о о
E л и
».е
13
1. ! E
О с
Л л
1 O
° е о
° е
1 Э
1 Х
1 Х
Ф
1 Р
I Э
4J «»» э ««»
« о и ад
О.
«g
«
Л С«
CLa д о- о х с о е .с л и а с»»»
ig u х «»ъ
Э
«g с
«« и с х о х
О. М о» И
О.
«lJ— .О
9 О л««х
Ф ОЕ R
««» о
lO
E oC fQ
О и
° - C «O дои
»»» L « сов
О о «л .О С
Э а
«««v э л О «»» с чэ э О Э с с з
О. О. Ot
975712
Поверхностно- активное вещество
Хонцентрация
И.-АИРВ холина,%
После 3 мес
0,1
0,2
4,5
2,5
2 ++
0,2
2,5
4,5
2 ++
4 +
0,2 октилфенилполиоксиэтанол
0,1
3 +
0,2
4, 5+
0,1
4,5
2г5
2 ++
0,2.
Простой доде-. циловый эфир ,полиоксиэтилена
С
0,1
2 ++
4,5.2,5
0,2
Отсутствие поверхностно-активного вещества
4,5 +
1 +++
Отсутствие гер би цида
После 21 дня
) о,г
После 3 мес
Соединение
0,1
0,1
0,2
3 +
4,5
4,5
4,5
3 +
4,5
Ионостеарат полиоксиэтиленсорбитана 0,1
Ионоолеат полиоксиэтиленсорбитана 0,1
Простой алкиларильный эфир полиоксизтилена
SF-1293 холин
L-ANPB холин
0L-ЛИРВ холин
SF-1293 однонатриевая соль
SF-1293 двунатриевая соль
SF-1293 однонатриевая соль
SF-1293 двукалиевая соль
Таблица 6
0,1 0,2
Таблица 7
975712
1.
Соединение
4,5
4,5
4,5
3 +
S F-1293
4,5
4 +
4 +
4 +
4 «+
2 ++
2 ++
2 ++
Отсутствует
О +++1
5F-1293 монодииэопропиламмониевая соль 3
SF-1293 моно-н-бутиламмониевая соль 3
SF-1293.диаммониевая соль
L-AMPB однонатриевая соль
Е-АИРВ двунатриевая соль
L-ANPB однокалиевая соль
L-АМРВ двукалиевая соль
L-ANPB монодиэтиламмониевая соль
L-ANPB моноиэопропиламмониевая соль
L-AMdP моно-н-бутиламмониевая соль 4
L-AMPB диаммОыиевая соль
L-AMP B
DL-ANPB однонатриевая соль 2
DL-ANPB двунатриевая соль 2
DL-AMPB однокалиевая соль 2 двукалиевая соль 2
DL-.ANPB монодиэтиламмониевая соль
0 -AMPB моноиэопропиламмониевая соль
DL-АИРВ моно-н-бутиламмониевая соль
DL-AMPB диаммониевая соль
0 L-AMP B
Продолжение табл. 7
4 «+
4 +
4 +
2 ++
2 ++
2 ++
2 ++
975712
1
«-1 1
+ 1
+ о
1
+ 1
+ о
+ 1
an! 1
iA iA iA
I 1 I
М IA IA
+ с ъ IA an
+ I
М !!Ъ цЪ
I 1 1
IA iA aA
Ф !
+
Са о
Э
Е м
Э
Ц о о
3=3
+
CI
+ +!
N cp In
+ 1 I!!Ъ !1Ъ
+
О
+ 1
+ 1
+ 1 о
+ +I I сч Ф сСЪ
+ +I I
СЧ 3, а
+ I. 1 .Ф с!Ъ Ю
1
1
З 1
+ + 1 сЧ с Ъ in
+ +I !
+ !Ч 1
М IA an
+ +! 1
+ I I
Е а ссЪ
+ +I 3 сЧ Ф an. I )
« — «
ca! !
3---4!
CC
Г Ъ1
Ж 1 1
Ц N I
I т"1 3 Ъ сЧ !
I л- I о !.Д Х! °
1 1
1 З
3 — — !
O
I ь 1
I ! ! о.
an! Ъ М 1С) ° с о
Э
С1 !aI
Х!
33
«aII ъ
О !3 3 !3
Жgkgg
МОЭЭ
40)4 у д
I 1II Ф.— «aa
Chl III
О Ф!! Е
1- л и а!!Ъ
« м Р цъ
« м сР c!
I!I ф
Щ iII и и и и св a) ! lII l5 ! яо
Г
I
I !
I
1! ! н сю с
Э М
Ж
М „ I оэ
34 О, 1
1сЪ
О т-! сЧ
« с « о о о!
1Ъ о сч
% М « о о о!
Л о сч с с с о о о!
) ЗВ
1
° а
I Э
I М
1 к
3 л- N 4 С3 о н
Э .1 в I Э
1II I н о
Н 1 М з I
V 1 О н
О 1 3=3
I«I
al сч
«Ч
1!
УЪ
I! сО1
I!!
13 !!
«д I
I м!
3» 1!
О 1
III 1
I н !
1
1
I
1
I
I
t .1
1
I
3
I
1 .1
I
I
I
l.
I
1
1
I
1 Э ! И
t Э
1 Й
I
1
1 !
1
1 !
Iaa I !
3-1
I !
I ct
I !
1
I
1 N
1- — л (1
I л I
I 1
1 х
Г 1
+ + +
+ + + ! съ ! ю !съ
СЧ М М rr ИЬ М W an.;
СЧ С Ъ сФ М с3 IA М сР IA
III Ф .1= a. 1Ч III
Е !II.=-- u
° - Е а с!3 а III Lu л- III > !!!
Ъ.О! - О
Сс!Ос,! в О. °вЂ”
III Ф О
L» IiI Л
Ф 1- c aaa Ф .1= 133 а- Э а
13. О
Ои О Ф .!.—.с с
o a!I Π— 9 ле — а@
XIII Win >
975712
Ul t IA!»-1
»!Ъ i
»л(IA
»Л, »Л, »Ч Л Л!
1
О I
1 !
»л | "»A j»-» ! !
1
1
С9 1
1
I
I!! л
РЪ UÔ. х
Ц 1 — — 1
-1 Х
Х»)) ох
° -х н
»!» ъ ) It)
) ДМ е2 с
»-1 1 1
<Ч 1 1
1 ф 1 Ш I
O — 1 о !
И ) I
) Cl 1
1.1
О 1 и Ъ, IA !
1
Г ° °
Va@ о
РЪ| !»-1
mb
%-1 х
Х
Ц о х
Х х
Ц о
6
1 1
1 Л
1 1
»Л I
1! е»
I
La. 1! 1
I 1
o !—
»)) 1 1
Е 1
С Ъ 1 1
Ш 1
»)) 1
1 1 о ) — »
О I
И 1
С! 1
I
Ы»1 1
Хо Ь»-» 1
IQ
Р QI х х
»)) х х н х о
O QI
"4 Х
»л цъ;. »л
t! ! х ! х
Ц о
|х ! It!i
С»)
М
VI.
1 ! о !
) !
1
1
1 о )
1
1
1 ь
I
I н
»Р I в 1
))) I ,н о.
Н 1 в I
О1 ..н О 1
Е—
Л
»»» с
CEl д л »Q с 1а с»Ъ о
u»О
tQ
tQ
Q! .С
О О
tII tII IQ C»»Iu и! е л
»э с
tQV O. с О
»Q
tQ l
° IQ с сп »
° — o
p .» — — о
IQ Cl; IQ
И»n !ЪЪ
975712
Формула изобретения лина общей формулы
Фосфорсодержащие производные хо3 (CK — Р— (СН )1 — СН вЂ” A — COO j (Снэ)yN — ОН с"р " э, и о 3 снэ Снэ где
R — СО-ЙН -СН вЂ” СО- ЙН -С Н
Составитель В.МякушЕва
Редактор Н.Рогулич ТехредЛ.Пекарь; Корректор С.Шекмар
8926/39 Тираж 388 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, .)Z-35, Раушская иаб. д. 4/5
Заказ
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул .. Проектная, 4,и = О или 1, обладающие гербицидной активностью.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент СССР 9 580841, кл. С 07 F 9/38, 1975.
2. Патент Японии Р 52-158932, 10 кл. 16С 412, опублик. 1977.
3. Патент Японии Р 53-036059, кл. 16 С 412, опублик. 1978.
