Способ получения изопарафиновых углеводородов с @ -с @
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 17.04.81(21) 3277957/23-04 (Я М.Кд.з с присоединением заявки No (23) Приоритет
С 07 С 9/12
С .07 С 9/18
1 осударствениый комитет
СССР по делан изобретений и открытий (Щ УДМ547, 214 (088 ° 8) Опубликовано 071232. Бюллетень Йо 45
Дата опубликования описания 07.12.82
Г. Н. Амежнова, A. 3. Дорогочинский, Н. Ф " Мегедь. и М. Н. Жаворонков
-Грозненский ордена Трудового Красного Знамени нефтянЬй институт им. акад. М. Д. Миллионщикова (72) Авторы изобретения (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПЛРАФИНОВЫХ
УГЛЕВОДОРОДОВ Св-С
Изобретение относится к области нефтехимии, конкретно, к области получения изопарафиновых углеводородов
С4 и Сс, являющихся ценным сырьем для нефтехимических производств (получение алкилбензина, иэопрена) .
Изопентан, кроме того, используется в качестве компонента высокооктановых. бензинов.
Описан способ превращения легкого олефинового сырья, содержащего алке-; ны С -С4, над катализатором — сверхвысококремнеэемным цеолитом типа
ZSM при 288-400оС, давлении до 70 ат в присутствии воды (1). При 382оC выход иэобутана составляет 19,7 мас.Ъ иэопентана — 7,2 мас.В.
Известен способ получения изопарафиновых углеводородов Сл-Сс путем контактировання этилена с сверхвысококремнеземным цеолитом типа ZSM-5 или HZSM-11. Процесс проводят при температуре выше 300оС с объемной скоростью подачи сырья 0,5-10 ч 25
Конверсия этилена достигает 97,3%, выход изопарафнновых углеводородов
Св-С6 составляет 17,6-32,8 мас.% C23, Недостатком способа является низкий выход целевого продукта.
IIåëüâ изобретения является увеличение выхода иэобутана и изопентана.
Цель достигается при реализации способа получения изопарафиновых углеводородов Сл.-С путем контактирования этилена с сверхвысококремнеэемным цеолитом типа. Ультрасил с мольным отношением $10 /Al>0>, равным
26-80, при 250-280 С с объемной скоростью подачи сырья 150-300 ч-". Способ осуществляют следующим образом.
Воздушно-сухой образец катализатора с размером гранул 0,25-0,50 мл прогревают в реакторе в течение 2,0ч при 500 С в токе осушенного воздуха.
Последующее охлаждение катализатора до температуры опыта производят в токе инертного газа. При достижении заданной температуры реакции через реактор при атмосферном давлении пропускается этилен. Продукты превращения анализируют методом газовой хроматографии.
Пример 1. В качестве катали- затора берут цеолит типа ультрасил с отношением окиси кремния к окиси алюминия равным 26 . При 250оС через слой катализатора пропускают этипен с объемной скоростью 150 ч .
979310
Конверсия этилена за однократный проход составляет 94,8 мас.%.
Выход изопарафиновых углеводородов С -С на пропущенный этилен составляет 75,5 мас.%, а именно: изобутана 54,4мас %,изопентана 21,1мас.%.5
Суммарная концентрация изопарафиновых углеводородов С4-С во фракции составляет 91,6 мас.%. р и м е р 2. В качестве катализатора берут сверхвысококремнеземный цеолит типа ультрасил с отношением окиси кремния к окиси алюминия равным 64 .
При 250 С через слой катализатора пропускают этилен с объемной скоростью 15
150 ч ." Конверсия этилена за однократным проход составляет 95,7 мас.%. Вы-. ход изопарафиновых углеводородов
С -С5 на пропущенный этилен составО ляет 77,6 мас.%, а именно: изобутана 2О
55,0 мас.%, иэопентана. 22,6 мас.%.
Суммарная, концентрация изопарафиновых углеводородов С -С во фракции
С4-С5 составляет 90,9 мас.%.
Пример 3. Берут цеолит типа ультрасил с отношением окиси кремния к окиси алюминия равным 80. При 250 С через слой катализатора пропускают этилен с объемной скоростью 150 ч ", Конверсия этилена эа однократный про- 30 ход составляет 88,4.мас.%. Выход изопарафиновых углеводородов С4-С5 на пропущенный этилен составляет
72,2 мас.%, а именно: изобутана
46,8 мас.%, изопентана 25,4 мас.%.
Суммарная концентрация изопарафиновых углеводородов С -С во фракции
C4-С составляет 90,1 мас.%.
Пример 4. В качестве катализатора берут сверхвысококремнезеМный цеолит типа ультрасил с отношением окиси кремния к окиси алюминия равным 26. При 280 С через слой катализатора пропускают этилен с объемной скоростью 150 ч " . Конверсия за однократный проход достигает 98,1 мас.%. 45
Выход изопарафиновых углеводородов
С<-С5 на пропущенный этилен составляет 72,4 мас.%, а именно: изобутана
49,8 мас.%, изопентана 22,6 мас.%.
Суммарная концентрация изопарафиновых углеводородов С4-С во фракции
С -С 90,1 мас.%.
Пример 5. В качестве катализатора берут сверхвысококремнеземный цеолит типа ультрасил с отношением окиси кремния к окиси алюминия равным 80. При 280оС через слой катализатора пропускают этилен с,объемной скоростью 300 ч " . Конверсия этилена за однократный проход достигает 97,2 мас.%. Выход изопарафиновых углеводородов С -С на пропущен4 ный этилен составляет 60,2 мас.%, а именно: изобутана 38,0 мас.%, изопентана 22,2 мас.%. Суммарная концентрация изопарафиновых углеводородов
С -С во фракции С4-С 80,9 мас.%
Пример 6 (для сравнения, по= казывает ухудшение показателей процесса при осуществлении превращения этилена при температуре ниже 250ОС.
Берут цеолит типа ультрасил с отношением окиси кремния к окиси алюминия равным 26. При 225 С и объемной скорости подачи сырья 150 ч-" через слой катализатора пропускают этилен.
Конверсия этилена за однократный проход составляет. 33,1 мас.%. Выход изопарафиновых углевоцородов С -С на пропущенный этилен составляет
20,,4 мас.%, а именно: изобутана
8,6 мас.%, изопентана 11,8 мас.%.
Суммарная концентрация изопарафиновых углеводородов (;-C во фракции
C4-С> составляет 72,3 мас.%. Во всех примерах (1-6) наряду с изопарафиновыми углеводородами С -С образуются небольшие количества других углеводородов, в том числе С -С . В таблице приведен состав продуктов превращение этилена.
979310 9 Q
zu
° 3 1-3 (J
° 3+
СЧ 3 с с
СЧ СЧ л
3СЪ ЧР с с
33Ъ Л! с с
РЪ СЧ с с
CA СЧ о с с сР Г Ъ
Ю с
Ю I
I !
1О С Ъ с с с СЧ
lO ОЪ с с т< -3 г3 10 с с ч-3 СЧ
СЧ СЧ Ф Ю с с
Ill СЧ
СЧ СЧ
% Ч
Ц с о о с3 с.3 с с
rl Ю
Yl с с л о . с
С0
%34 Ю с с
° Ф IA
33Ъ Л с
СО 1
I
1 1
1 с о
СЧ с
СО с (е о и
СЧ
33Ъ
° СЧ
С Ъ с-3
3СЪ с
Ю а-3 -3 Ch с с r (С. Ъ х х
Э Ц
Э а
Щ
Ф а
И! а
Э dP
Щ с ° хам охи
xoZ
° 3 с
СО CO
СО ОЪ
Ю ь
РЪ о о
3СЪ 3СЪ гЧ с-3 о о
3А 3Г3
3 юо а0
Ф с
g 33( х а
Ф > 1 «».I
I
I
С0
СО
СЧ.о о
3СЪ СО
СЧ СЧ о о
СС3 СС3
СЧ СЧ
Ю
1
1
ЪО I
1
1
° I
1
Ц х о
rd а н ! :
0ъ
td
И х н
Х
3d н х
Ц о
Э
И ф
ОХ Э(1 М -И!
<И> 1 Э Я Х(° 1 С- Х Д о с — — — -
Э 1 I Д
X I
I Э Э 1 с 1 (Н
Э I 1
Е
Ф I 1 х 1 хэ
Н 1 LÆ
Э 1 1 Э
z1
Id I
Е
Х I 1
Э 1 1 1
Ц
ОХХI
1 ЯФ(б! а! Rg н 1 а
Э 1 а 3 1 (I Х Я н х
Щ I 0вФ
О 1 Е (".
Н 1
В!
O I lO0: а( и ( с
Щ I Х
Э ° 1 I ld
Н(O(O l m>
О(ХО
u I
1 1
I I
О(Х(I ахэ I
I LÄЦ
Г 1
I ох
l аЭ
1 (» (» 1
1 с
Я 33
1 т . ,0 К OO
3О Ю М О 0 l охоа
Ф о Õ 3
О ЕС,а 1
ХЭО Ce l
НХ-3 O l
Охсп Е l
Я Iа 1
Э 1
X %
Х 1 а 1
РЪ СО с с
3Л 33Ъ
ÑÎ с с Ф tA
ОЪ О\
CO CO с с
C) Ch Ct Ct
СЧ O I с.о о
Ю СЧ I (1!
1! I о о т-3
Ю cl 1 с с.э
I
ОЪ 00 1 с с
СЪ О
СЧ СО с с
СЧ ч-3
<Ч г!
СО с-3 31 с с с-3 СЧ
I (I
Ch СС3 (с л- о с
РЪ
1!
I о
3СЪ I
1 а(Ъ
СЧ 1
СЧ 1
3
ЪР I
СЧ I (979310
810 /А1 0 равным 26-80,и процесс проводят при 250-280©С с объемной скоростью подачи сырья 150-300 ч"".
Формула изобретения
Составитель Н. Кириллова
Редактор П. Горькова Техред N.Êoøòóðà Корректор У. Пономаренко
Заказ 9528/30 Тираж 445 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Способ получения изопарафиновых углеводородов С -С путем контактирования зтилеиа с сверхвысококремнеземным цеолитом при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве сверхвысококремнеземного цеолита используют ультрасил с мольным отношением
Источники информации, принятые во внимание при зкспертизе
1. Патент США 9 4150062, кл. С 07 С 15/02, опублик. 1979.
2. Патент США в 4070411, кл. С 07 С 9/12, опублик. 1978 (прототип).
