Способ получения @ -метил-п-третбутилгидрокоричного альдегида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополни тельное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 10. 07. 81 (21) 3314540/23-04 с присоединением заявки Йо (23) Приоритет—

Опубликоваио07.1 232. Бюллетень М 45 I (в979322

Союз Советских

Социалистических

Республик (И) М. Кп.

С 07 С 47/228

С 07 С 45/62

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий т53тУДК 547 571

° 07(088.8) Дата опубликования описания 07.1232.

В.М. АндрееВ, А.Е. Гонвдовеннн, М. . ЗУбарев, ««

A.Â. Зуева, A.М. Трусова, В.Б. Наг ев, Д.В. Сокольский, A.Ì. Пак и Р.Ф. !Йнина (72) Авторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательский-«институт синтетических и натуральных душистых вещестВ - . (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ cL -МЕТИЛ-.п-ТРЕТ

-БУТИЛГИДРОКОРИЧНОГО ЛЛЬДЕГИДК

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

-метил-п-трет-бутилгидрокоричного альдегида, который используют в парфюмерии в качестве ценного душистого вещества.

Известен способ получения о -метил-п-трет-бутнлгидрокоричного альдегида гидрированием е -метил-и-трет-бутилкоричного альдегида эквимолярным количеством водорода в присутствии катализатора — палладия на угле при 75-80оС и 5Ъ-ного водного раствора углекислого натрия 11 1.

Недостатком данного способа является использование дорогого и дефицитного палладиевого катализатора.

Наиболее близким техническим ре шением данной задачи является способ получения с -метил-и-трет-бутилгидрокоричного альдегида гидрированием aL-метил-и-трет-бутилкоричного альдегида 1,45-кратным мольным избытком водорода в прйсутствий катализатора — никеля Ренея и водного 25 раствора К о СОА,при 80 С, селективность процесса 56,5% Ã2 ).

Недостатком данного способа является низкое содержание целевого продукта. целью изобретения является повышение селективности процесса.

Поставленная цель достигается предложенным способом получения

Ы-метил-п-трет-бутилгидрокоричного альдегида гидрированием ot-метил-n"

-трет-бутилкоричного альдегнда 1,21,25-кратным мольным избытком водорода в водном изопропилспиртовом растворе углекислого калия при 95-120 С в присутствии никельсодержащего катализ атора N i /Cr < О

Особенностью предложенного способа является то, что в качестве никельсодержащего катализатора используют

Ni/Cr<0>, в качестве водосодержащего раствора углекислого калия - водный изопропиловый спирт и процесс ведут при 95-120 С и кратном мольном избытке водорода, равном 1,2-1,25.

Выбор кратного мольного избытка водорода обусловлен следующими факторами: ведение процесса прн кратности по водороду менее 1,2 приводит к образованию продукта гидрирования; в котором содержится более:ф нежелательной примеси исходного Ы-метил-п-трет-бутилкоричного альдегида, а при кратности более 1,25 продукт гидрирования содержит более 27%

979322

Формула изобретения

40 не ниже

27а 45 не более

ВНИИПИ Заказ 9528/30 Тираж 445 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Ф -метил-A-трет-бутилкоричного спирта.

Предложенный способ позволяет повысить селективность процесса до

72-76% против 56,3% при известном способе, а также упростить процесс за счет его ведения в гомогенной однофаэной среде, которое не требует условий перемешивания.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. 10

П р и и е р 1. Во вращающийся со .скоростью 35 об/мин автоклав иэ нержавеющей стали емкостью 1 л загружают 53 г раствора углекислого калия в водном изопропиловом спирте 15 (получают иэ 48 г изопропилового спирта и 5 r 10%-ного водного раствора углекислого калия ), 96 г (0,475 моля) альфа-метил-пара-трет-бутилкоричного альдегида и 2 г мелкоизмельчен- .@ ного катализатора "никель на окиси хрома". Полученную смесь гидрируют при начальном давлении 94 атм (конечное давление составляет 73 атм ) и температуре 95-100 С до тех пор, пока не поглотится 0,570 моля водорода (кратность 1,2 ). После отделения катализатора и отгонки растворителя получают 94 г продукта гидрирования (выход 98 ), содержащего по данным газожидкостной хроматографии 1% альфа-метил-пара-трет-бутилкоричного альдегида, 76% альфа-метил-пара-трет. -бутилгидрокоричного альдегида и

23%-альфа-метил-пара-трет-бутилгидрокоричного спирта.

В процессе используют катализатор

"никель на окиси хрома" по ОСТ 6-03-314-75 следующего состава: содержание никеля в пересчете на сухое не ниже вещество 48% содержание С, 0 в пересчете на сухое вещество содержание влаги

Пример 2. Во вращающийся со скоростью 35 об/мин автоклав из нержавеющей стали емкостью 1 л загружают 53 г раствора углекислого калия, в водном изопропиловом спирте .(получают иэ 48 г иэопропилового спирта и 5, г 10% ного водного раствора угле- 55 кислого калия), 96 r (0,475 моля) альфа-метил-пара-трет-бутилкоричного альдегида и 2 г мелкоиэмельченного катализатора "никель на окиси хрома".

Полученную смесь гидрируют при начальном давлении 98 атм (конечное давление составляет 76 атм 1 и температуре 105-110 С до тех пор, пока не поглотится 0,590 моля водорода (кратность - 1,24). После отделения катализатора и отгонки растворителя получают 93,7 r продукта гидрирования (выход 97% ), содержащего по данным газожидкостной хроматографии 1,0% альфа-метил-пара-трет-бутилкоричного альдегида, 72% альфа-метил-пара -трет-бутилгидрокоричного альдегида и 27% альфа-метил-пара-трет-бутилгидрокоричного спирта.

Пример 3. Во вращающийся со скоростью 35 об/мин автоклав из нержавеющей стали емкостью 1 л эагру йают 53 г раствора углекислого калия в водном изопропиловом спирте (получают из 48 г иэопропилового спирта и 5 г 10%-ного водного раствора углекислого калия), 96 r (0,475 моля ) альфа-метил-пара-трут-бутилкоричного альдегида и 2 г мелкоизмельченного катализатора "никель на окиси хрома". Полученную смесь гидрируют при начальном давЛении 96 атм (конечное давление составляет 73 атм) и температуре 115-120 С до тех пор, пока не поглотится 0,594 моля водорода (кратность 1,25). После отделения катализатора и отгонки растворителя получают 94,2 r продукта гидрирования (выход 97,5%), содержащего по данным газожидкостной хроматографии 1,.0% альфа-метил-пара-трет-бутилкоричного альдегида, 72% альфа-метил-пара-трет-бутилгидрокоричного альдегида и 27% альфа-метил-пара-трет-бутилгидрокоричного спирта.

Способ получения cL-метил-и-трет-бутилгидрокоричного:альдегида гидрированием eL -метил-и-трет-бутилкоричного альдегида избытком водорода при повыщенной температуре в присутствии никельсодержащего катализатора и углекислого калия в водосодержащем растворе, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве никельсодержащего катализатора используют Ni/Cr 03, в качестве водосодержащего раствора углекислого калия — водный изопропиловый спирт и процесс ведут при 95120ОC и кратном мольном избытке водорода, равном 1,2-1,25.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CltlA 9 3280192, кл. 260-599, опублик. 1966.

2. Там же, столбец 3 (прототип).