Способ получения метилизогексилциклогексанонов

 

<щ979324

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскнк

Соцналистнческни

Республик (61) Дополнительное к авт. сеид-ву—

РЦМ g+ з (22) Заявлено 21. 07. 81 (21) 3325186/23-04 с присоединением заявки М—

С 07 С 49/4(3

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 07.1282. бюллетень N9 45 (53) УДК 547 ° 594. .3.07(088.8) Дата опубликования описания 071232 (72) Авторы изобретения

А С. Подберезина, С.Т. Климахина, Л.Т. Григорьева, Л.А. Хейфиц, Б.Ф. MopD3QB и В.А. ВеКлов

Всесоюзный научно-исследовательский институт сййтетиче ких и натуральных душистых веществ (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЕТИЛИЗОГЕКСИЛЦИКЛОГЕКСАНОНОВ Изобретение относится к области получения алкилциклогексанонов, а именно метилизогексилциклогексанонов, которые являются ценными душистыми веществами.

Известен способ получения кислород содержащих алкилциклогексановых соединений, и в частности, метилизогексилциклогексанонов общей формулы:

Н 1, гдв ири й„— сн R> — с(сиз Q ce(CHs b иРи R — С(С H )g C H(CH )g R — СНй путем алкилирования фенолов 2,3-ди- метилбутенами в присутствии кислотных катализаторов, гидрирования образующихся при этом метилизогексил фенолов до соответствующих метилиэогексилциклогексанолов с последующим окислением их хромовой смесью до метилиэогексилциклогексанонов (1 3.

Недостатком данного способа является стадия окисления, при осуществлении которой образуется эначитель ное количество кислых сточных вод, содержащих хромовые квасцы, которые

ge находят применения и трудно под-. даются уничтожению.

Кроме того, процесс окисления состоит из нескольких длительных и трудоемких операций (приготовление окислителя, прибавление окислителя с поддержанием температуры не вьвве .

25-30 С, отгон ацетона, добавление толуола и отделение хромовых квасцов, промывка толуольного раствора до

30 нейтральной реакции, отгон толуола)..

Общая продолжительнрсть такого цикла до 45 ч.

Целью изобретения является ликвидация кислых стоков, упрощение и интенсификация процесса.

Это достигается алкилированием фенолов 2,3-диметилбутенами в присутствии кислотных катализаторов, гидрированием образующихся метилизо-. гексилфенолов до соответствующих

20 метилизогексилциклогексанолов, их последующим дегидрированием и выделе нием продукта и нижеуказанных условиях.

При этом проведение процесса де25 гидрирования циклических спиртов, содержащих разветвленный иэогексильный заместитель, осуществлено впер1 вые.

Отличительной особенностью данноЗО го способа является то, что метили979324 зогексилциклогексанолы дегидрируют при 230-235 С в присутствии медных катализаторов с последующим выделением целевого продукта вакуум-перегонкой.

Преимущественно с целью получе- 5 ния 2-иэогексил-4-метилциклогексанона ("ветинона") дегидрирование проводят в присутствии медно-хром-кальциевого или медно-магниевого катализатора, а при получении 2-метил-4- 10

-изогексилциклогексанона ("ирилона") цегидрирование осуществляют в присутствйи катализатора медь на диатомите" или медно-магниевого катализатора с повышенным содержанием меди.

Проведение процесса таким образом позволяет полностью ликвидировать кислые стоки, существенно упростить процесс за счет исключения применения растворителей, ликвидации шести трудоемких операций, а также позволяет значительно сократить время до

13 ч (процесс дегидрирования длится

3-5 ч ). При этом существенно сокращается расход исходных реагентов на единицу готовой продукции и заметно улучшаются санитарно-гигиенические условия труда.

Разработанный метод дегидрирова- З0 ния прошел успешные испытания на опытно-промышленной установке.

Пример 1. К перемешиваемой смеси 200 вес.ч. и -креэола и 18 вес.ч. сульфата железа(Fe ($0 } 9H 03 при 35

70 С прибавляют 2,3-диметилбутен (смесь 2,3-диметилбутена-1 и 2,3:-диметилбутена-2), нагревают до 100 С и перемешивают 3-5 ч при этой температуре. Охлажденный продукт реакции 4О .отделяют от катализатора и подверга ют вакуум-разгонке в присутствии

2 вес.ч. соды. После отгонки и - кре. 1 эоЮа получают 144 вес.ч. (выход 70% от теоретического ) 2-изогексил-4-метилфенола ("Форветинола" ) с т.кип.

120-122 С (3 мм рт.. ст.), т. пл.

36-37 С 135 вес.ч. "Форветинола" гидрируют в присутствии 13,5 вес.ч. скелетного никеля при 170-190ОC и начальном давлении 115-120 от до поглощения теоретически рассчитанного количества водорода (-3 ч ). После отделения от катализатора 130 вес.ч.

2-иэогексил-4-метилциклогексанола подвергают дегидрированию в присутствии 6,5 вес.ч. медно-магниевого катализатора при перемешивании в течение

3 ч при 230-235 С, затем охлаждают, добавляют 23 вес.ч. борной кислоты (в расчете на 17% непрореагировавше- 60 го спирта ) и подвергают вакуум-разгонке ° Получают 91 вес.ч. "ветинона" (выход 72% от теоретического } с содержанием 99,6% основного продукта, т. кип. 102-103 С (- 5 мм рт. ст ° ).

Пример 2. К перемешиваемой смеси 110 вес.ч. о-крезола и 17 вес.ч. катионита КУ-23 (влажность 2%) при

70 С прибавляют 56 вес.ч. 2 3-диметилбутена, нагревают до 120 С и перемешивают 2 ч при указанной температуре. Продукт алкилирования отделяют от катализатора и подвергают вакуум-разгонке. Получают 102 вес.ч. (выход

80% от теоретического ) 2-метил-4-иэогексилфенола, т. кип. 122-125 С (4 мм рт. ст. ), т. пл. 45,5 — 46,5 С, который гидрирувт аналогично "Форветинолу" (см. пример 1). 185 вес.ч. 2-метиА-4-изогексилциклогексанола ("ирилола") подвергают дегидрированию в присутствии 9 3 вес.ч. медномагниевого катализатора при перемешивании в течение 5 ч при 230-235 С.

После охлаждения и добавления

6,7 вес.ч. борной кислоты продукт дегидрирования подвергают вакуумразгонке. Получают 100 вес.ч. 99%-ного "ирилона" (выход 84,6% от теоретического на вступивший в реакцию

"ирилол") т. кип. 123-125 С .5 мм рт. ст ), т. пл. 38,5-39,5 С.

Пример 3. 40 вес.ч. "ирилола", полученного аналогично примеру 2, подвергают дегидрированию в присутствии 1,2 вес.ч. катализатора "медь на диатомите" при перемешивании в течение 3 ч при 230-235о С. После охлаждения продукт дегидрирования подвергают вакуум»разгонке. Получают

22 вес.ч. 95,3%-ного "ирилона" (выход 57,6% от теоретического на взятый в реакцию "ирилол") .

Формула изобретения

1. Способ получения метилиэогексилциклогексанонов общей Формулы

g

И1

rye ври я C Ý й2 C(CH>)2 СН(СЙЪ

В nP C(CH>QCH(CH>Q R2 C 3 ° путем алкилирования Фенолов 2,3-диметилбутенами в присутствии кислотных катализаторов с последующим гидрированием образующихся при этом метилизогексилфенолов до соответствующих метилизогексилциклогексанолов, о т л и ч а ю щ к и с я тем, что, с целью ликвидации кислых стоков, упрощения и интенсификации процесса, метилизогексилциклогексанолы дегидрируют при 230-235 С в присутствии медных катализаторов с последующим выделением целевого продукта вакуумперегонкой.

2., Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью получения 2-изогексил-4-метилциклогек979324

Составитель Р. Марголина

Редактор П. Горькова Техред М.Коштура Корректор Е. Рошко

Заказ 9528/30 тирам 445

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 санона, дегидрированне проводят в при.

-сутствии медно-хром-кальциевого или медно-магниевого катализатора.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а ишийся тем, что, с pease получения 2-метил-4-изогексилциклогексанона, дегидрирование проводят в при-сутствии катализатора "медь на диатомите" или вредно-магниевого катализатора с повышенным содержанием меди.

Источники инФормации, принятые во.внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9 427921, кл. С 07 С 49/403, 1972 (прототип).