СССР но делам изобретений и открытий ($3) УЙК 678. 674 (088. 8),В.М. Савоськин, А.И. Борбулевич, Л.В. Лунев, Л.В. Векшаева, Е.И. Проценко, Г.С. Дедовец и H.Ï. Гон аревская (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ПОЛИЭФИРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к отверждению на холоду полиэфирных композиций на основе ненасьпденных полиэфирных смол, аллильных мономеров, инициаторов и ускорителей. Данные композиции используют в качестве заливочных компаундов, а также для получения прессовочных стеклопластиков, 10 лаковых покрытий, и могут найти применение в электротехнике, приборо,строении, строительной технике.

Известна полиэфирная композиция, содержащая ненасыщенную полиэфирную смолу ПН-63, диметакрилат триэтиленгликоля, диметакрилоксиэтилметилфосфонат, гипериз, перекись бензоила (50% паста), 6-7% раствор нафтената кобальта в стироле, 10% раствор диметиланилина (1) .

Наиболее близким техническим решением к изобретению является полиэфирная композиция, содержащая полиэфирную смолу ПН-63 вЂ” продукт конденсации этиленгликоля с малеиновым и хлорэндиковым ангидридами, ди« аллилфталат, гидроперекись кумола, перекись бензоила (50% паста), 6-7% р-р нафтената кобальта в стироле, диметиланилин (10% раствор) f2) .

d известной композиции .в качестве ускорителя используют нафтенат кобальта (НК-1). Время гелеобразования композиции 60-300 мин.

Недостатком таких композиций является то, что нафтенат кобальта нерастворим в ненасыщенных полиэфирных смолах и аллильных мономерах, используемых в качестве сшивающих агентов. Введение стирола с нафтенатом кобальта ухудшает свойства композиций (особенно теплостойкость) и снижает качество изделий за счет появления пористости и нарушения постоянства состава связующего. Введение нафтената кобальта в виде его взвеси в аллильном мономере, т.е. в виде пасты значительно ухудшает внешний вид иэделия, в частности при применении для лаковых покрытий, так как нафтенат кобальта распределяется неравномерно, образуя гетерогенную систему.

Кроме того, недостатком таких композиций является длительное время их отверждения и невысокие физикомеханические свойства полученных материалов.

Цель изобретения вЂ” повышение удар ной вязкости, предела прочности при

979452 изгибе, теплостойкости и сокращение времени отверждения композиции на холоду.

Поставленная цель достигается тем, что полиэфирная композиция, вкЛючающая полиэфир на основе этиленгликоля, 5 малеинового и хлорэндикового ангидридов, аллильный мономер, гпдроперекись кумола, ускоритель, она в качестве аллильного мономера содержит диаллилфталат, а ускорителя вЂ” кобаль- )p товую соль моноаллилфталата или моноаллилизофталата при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Полиэфир на основе этилен- l 5 гликоля, малеинового и хлорэндикового ангидридов 30-70

Диаллилфталат 70-30

Кобальтовая соль моноаллилфталата или моноаллилизофталата

0,04-0;26

Гидроперекись к умола 3-5

Полиэфирная смола марки ПН-63 представляет собой продукт конден-. сации этиленгликоля с малеиновым и хлорэндиковым ангидридами и имеет 30 .следующие физико-химические свойства:

Плотность, гСМ 1,30-1,31

Вязкость, сП 1000-1700

Срок хранения, 35 мес. не менее 3

Полиэфирную композицию готовят следующим образом.

В химический стакан с мешалкой загружают ненасыщенную полиэфирную 40 смолу марки ПН-63, диаллилфталат (ДАФ), Со-соль моноаллилфталата.

Смесь тщательно перемешивают, вводят гидроперекись кумола (ГПК) и снова перемешивают Полученн ю однородную 45 массу заливают в предварительно смазанные антиадгезионной смазкой формы.

Композицию отверждают при комнатной температуре.

Максимальные физико-глеханические свойства достигаются через 7-10 дней.

При этом степень отверждения (степень использования двойных связей) достигает 75-80%. При последующей выдержке при комнатной температуре степень отверждения постепенно (очень медленно) возрастает.

После полного отверждения определяют физико-механи«вские свойства композиции.

В примерах используют Со-соль моноаллилфталата или моноаллилизофталата (Со-12,5%) в виде 43% раствора в диаллилфталате.

В табл. 1 дана рецептура полиэфирной композиции.

Пример 9. В химический стакан с мешалкои загружают 240 г (60 мас.ч.) ненасыщенной полиэфирной смолы, 4 60 r (40 мас.ч.) мономера диаллилфталата, 1,04 r (0,26 мас.ч.) Со-соли МАФ.

Смесь тщательно перемешивают, вводят 16 r (4 мас.ч.) ГПК и снова перемешивают. Полученную смесь наносят на стеклоткань марки ACTT (б)

СгО, избыток смеси снимают шпателем.

Покрывают смесью стеклоткань с двух сторон. Вырезают из стеклоткани заготовки размером 150 150 мм. Набирают пакеты из заготовок толщиной

10 мм (для определения ударной вязкости и теплостойкости) и 4 мм (для определения предела прочности при изгибе). Пакет прикатывают роликом, время гелеобразования связующето составляет 26 мин.

Полученный после отверждения при комнатной температуре стеклопластик разрезают на алмазном круге на стандартные образцы для проведения испытаний.

Полученный таким образом стеклотекстолит имеет:

Предел прочности при изгибе 3420 кгс/см

Удельная ударная вязкость 158 кгс/см

Теплостойкость по Мартенсу 154 С

Пример 10. В колбу, снабженную мешалкой, загружают 28 r (70 мас.ч.) ненасыщенной полиэфирной смолы, 12 г (30 мас.ч.) мономера диаллилфталата, 60 г ацетона, 0,104 г (0,26 мас.ч.) Со-соли МАФ

1,6 г (4 мас.ч.) ГПК.

Смесь тщательно перемешивают до однородной массы. Полученный раствор кистью наносят на стальную металлическую подложку и грибки. При комнатной температуре просушивают в течение 10 мин, склеивают грибки.

На металлической подложке получают покрытия без пузырьков, разводов, с блестящей, гладкой поверхностью.

Предел прочности при отрыве отверждения пленки2 от стальной подложки

60 кгс/см

B табл. 2 приведены сравнительные данные по физико-механическим свойствам.

979452

Наименование компонентов

60 60 60

-60

70 60

30 40

Со-соль моноаллилфталата

0,04 0,1 0,26

0,1

0,2

Со-соль моноаллилиэофталата

0,1

Гидроперекись кумола

Полиэфир на основе этиленгликоля, малеинового и хлорэнди, кового ангидридов

Диаллилфталат 40 . 40 40

Таблица 1i

979452

4Ч

1 х (с4 с

4 4 -4

4 . с

%-4

ГЧ

C) м

1-!

44 4

4 !

\ 4

4с4

Ю .м м с Ю о а (с4 С4 44 \ (C)

Сс4

4-4 с м

СЧ

Ю с!

< 4

1О м

4-4

Ifl

СЧ м м

Сс4 О Р с е

%-4 %-4

» 1

I х g

1 Н Х !

v x

1ФЭ I.

1 Я Я 1

I 444 41! 1

1 х а 1

1 о

1 1

1 "1

Ю тй !

Ю м

Ю о а (с4 -4

1 1 о о ч-4 Г

% 4 м1

<с4

1 ох

Э !

Ы х 4с х 9

I Щ3 1 ! он

I Х 44! 1

1 ф 0) I

<б 1

l cIO l

1 Ж и I

1 цаl

fhlO % е о

III O 4 4 Д Х а

I ф

I x

1 а

I t»

I !

CO 1

I вЂ” т

1 ! 1

I 4 и о х

4!! Я х о а °

6 4

Ц х с

М Ф юн х о ло ! 3C

Ц М 4 !!3 х н z

vox око хо

Ф U

О 4 ах х и н

П! с

3 ою ц х

9 М а а Ic

Них

Ю с-4 Г 4

С 4 м и н

v о хо

Н CI о х

В, Ф ео

Е4 И

979452

Формула изобретения

Составитель Н. Хрусталева

Редактор Г. Гербер Техред Т.фанта Корректор N. Коста

Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 9276/7

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Полиэфирная композиция, включающая полиэфир на основе этиленглико- ля, малеинового и хлорэнднкового ангидридов, аллильный мономер, гидроперекись кумола, ускоритель, отличающаяся тем, что, с целью повышения ударной вязкости, предела прочности при изгибе, теплостойкости и сокращения времени отверждения композиции на холоду, она в качестве аллильного мономера содержит диаллилфталат, а ускорителя кобальтовую соль моноаллилфталата или моноаллилизофталата при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Полиэфир на основе этиленгликоля, малеинового и хлорэндикового ангидридов 30-70

Диаллилфталат 70-30

Кобальтовая

5 соль моноаллилфталата или моноаллилизофталата 0,04-0,26

Гидроперекись

10 кумола 3-5

Источники информации принятые во внимание при экспертизе

1. Справочник по пластическим массам. Под ред. S.È. Катаева, 15 т. 2, М., "Химия", 1975, с. 123.

2. Справочник по пластическим массам. Под ред. В.М. Катаева, т. 2, М., "Химия", 1975, с. 121 (прототип)

Способ получения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира // 883071

Способ получения структурообразователей почв // 876653

Способ получения фталоилжелатины // 798119

Способ получения привитых сополимеров // 747857

Способ получения отвержденного полиэфирного связующего // 730711

Анаэробная композиция // 729228

Способ получения отвержденных полиэфиров // 729204

Способ получения структуратора для почв // 724530

Способ получения отвержденных полиэфирмалеинатов // 713875

Способ получения структурообразователей почв // 1006444

Пигментированный лакокрасочный состав ультрафиолетового отверждения // 1038352

Способ получения привитого сополимера // 1141102

Способ получения сшитых полимерных сорбентов // 1595851

Изобретение относится к области получения трехмерных сополимеров в виде частиц сферической формы, обладающих высокой ионообменной и комплесообразующей способностью, которые могут применяться для извлечения из водных растворов катионов переходных металлов, а также ряда металлов, обладающих амфотерными свойствами, в форме анионов

Способ получения полимерного гидрогеля с ковалентно иммобилизованным ферментом-холинэстеразой // 1634672

Изобретение относится к -iCH2-CH)r CH2-CHV CH2-CH 2 химий полимеров и химической энзимо- 1 логии и может быть использовано в химическом анализе и медицине для определения субстратов холинэстеразы, детоксикации биологических жидкостей и медицинской диагностики

Привитые акриловые сополимеры масляных полиолов с гидроксильными функциональными группами // 2539981

Изобретение относится к термоотверждаемому привитому сополимеру масляного полиола с гидроксильными функциональными группами, к термоотверждаемой кроющей композиции, пригодной для покрытий упаковок и контейнеров, а также к способу покрытия подложки и к подложке. Привитой сополимер получают в две стадии. На первой стадии подвергают взаимодействию эпоксидированное растительное масло с полиолом, содержащим гидроксильные функциональные группы, в присутствии катализатора типа сильной кислоты. Реакцию проводят при температуре от 50 до 200°С. На второй стадии полученный масляный полиол с гидроксильными функциональными группами взаимодействует с ненасыщенным мономерным компонентом этиленового типа в присутствии инициатора. Термоотверждаемую кроющую композицию получают сшивкой полученного привитого сополимера масляного полиола сшивающим агентом. Способ покрытия подложки заключается в нанесении вышеуказанной композиции на подложку и ее сшивании. Покрытая подложка находится в контакте с едой или напитком. Изобретение позволяет повысить коррозионную стойкость покрытия, имеющего высокое содержание твердых веществ. 4 н. и 14 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 8 пр.

Привитые полимеры на основе полисахаридов и/или полипептидов в качестве синтетических танинов // 2603139

Изобретение относится к привитым полимерам на основе смеси полисахаридов и полипептидов. Привитой полимер на основе полисахаридов и полипептидов или их соответствующих производных получают путем свободнорадикальной полимеризации А) мономера, выбранного из числа следующих, или смеси следующих мономеров: (a) от 20 до 100 мас. % акриловой кислоты или метакриловой кислоты, или их смеси, или их солей со щелочным металлом, щелочноземельным металлом или аммонием, (b) от 0 до 80 мас.% других моноэтиленово-ненасыщенных мономеров, которые могут сополимеризоваться с мономером (а) и (c) от 0 до 5 мас.% мономеров, содержащих в молекуле по меньшей мере 2 этиленово-ненасыщенные несопряженные двойные связи, в присутствии B1) подвергнутых окислительному, гидролитическому или ферментативному разложению полисахаридов, подвергнутых гидролитическому разложению окисленных или подвергнутых ферментативному разложению окисленных полисахаридов, или таких химически модифицированных подвергнутых разложению продуктов, химически модифицированных моно-, олиго- или полисахаридов, или смесей указанных соединений и B2) полипептидов, подвергнутых гидролитическому или ферментативному разложению и необязательно химически модифицированных полипептидов, или смесей указанных соединений, при массовом соотношении А:(В1+В2), составляющем от 60:40 до 1:99, и В1:В2, составляющем от 97:3 до 3:97. Заявлен также способ получения привитых полимеров, способ дубления кожи и кожа, которую подвергли дублению. Технический результат - расширение ассортимента полимеров для различных видов дубления кожи. 4 н. и 3 з.п. ф-лы, 18 пр.

Покрывные композиции на основе растворителей // 2605418

Настоящее изобретение относится к покрывным композициям. Описана покрывная композиция, получаемая способом, включающим: a) проведение реакции эпоксидированного растительного масла с веществом с гидроксильными функциональными группами в присутствии кислотного катализатора и растворителя с получением полиолов на основе масел с гидроксильными функциональными группами; b) смешивание полиолов на основе масел с гидроксильными функциональными группами с сополимером полиолефинов с функциональными группами с получением смеси; c) проведение реакции смеси с этиленненасыщенным мономерным компонентом в присутствии инициатора с получением привитого сополимера; и d) сшивание привитого сополимера кросслинкером с получением покрывной композиции. Также описан способ покрытия субстрата, включающий: a) проведение реакции эпоксидированного растительного масла с веществом с гидроксильными функциональными группами в присутствии кислотного катализатора и растворителя с получением полиолов на основе масел с гидроксильными функциональными группами; b) смешивание полиолов на основе масел с гидроксильными функциональными группами с сополимером полиолефинов с функциональными группами с получением смеси; c) проведение реакции смеси с этиленненасыщенным мономерным компонентом в присутствии инициатора с получением привитого сополимера; d) сшивание привитого сополимера кросслинкером с получением покрывной композиции и e) нанесение покрывной композиции на субстрат. Описан субстрат, покрытый указанной выше композицией. Технический результат - получение покрывной композиции, обладающей большей прочностью, гибкостью, устойчивостью к коррозии, устойчивостью к помутнению. 4 н. и 18 з.п. ф-лы, 4 табл., 10 пр.

Композиции на водной основе для получения покрытий // 2606632

Изобретение относится к композициям для получения покрытий. Композиция для получения покрытий содержит компоненты, полученные способом, который включает: а) приведение во взаимодействие эпоксидированного растительного масла с материалом, содержащим гидроксильные функциональные группы, в присутствии кислотного катализатора с образованием жирного полиола, содержащего гидроксильные функциональные группы; b) смешивание жирного полиола, содержащего гидроксильные функциональные группы, с функциональным полиолефиновым сополимером с образованием смеси; c) приведение во взаимодействие смеси с этилен-ненасыщенным мономерным компонентом в присутствии инициатора с образованием привитого сополимера; а также d) сшивание привитого сополимера в присутствии сшивающего агента с образованием композиции для получения покрытия, где привитой сополимер или сшитый привитой сополимер инвертируют в воду. Заявлены также способ получения и субстраты, на которые наносят покрытие. Технический результат - покрытие обладает высокой коррозионной стойкостью, устойчиво к помутнению, к продолжительному воздействию подвижной среды под давлением, технологично при получении изделия. 4 н. и 19 з.п. ф-лы, 2 табл., 8 пр.