Способ получения катионных красителей аминотриазолового ряда

 

ОП ИСАНИ Е (1981330

ИЗОБРЕТЕНИЯ к лвтовскомю свидютильсте

CoIo3 Советсннк

Социвпистичесник

Республии (61) Дополнительное к авт, санд-ву

1 (51)M. Кл.

С 09 В 43 00

С 09 В 67/00 (22) Заявлено 11.03.81(21) 3283722/23 05

| с присоединением заявки М

Ibe) дврстваввв квинтет

СССР аа двлам взобрвтеккй в вткрытвв (23) Приоритет (53) УД К547.556. .33 (088.8) Опубликовано 15.12 82 бюллетень М46

Дата опубликования описания 17.1 2.82

"-а 1

А.М. Рудая, Э. H. Шалфеева, Г. С. Большакова и Т. А, Тупица

1 .1, ;:. с (72) Авторы изобретения

\ (71) Заявитель

1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТИОННЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

АМИНОТРИАЗОЛОВОГО РЯДА

Изобретение .относится к технологии красителей для полиакрилонитрильных материалов, в частности к способу получения катионных красителей аминотриазолсового ряда. Известен способ получения катионного красителя путем алкилирования

5 в водной среде азокраеителя, полученного при взаимодействии диазотированного

З-амино-1,2,4-триазола с И, N -диэтиланилином, диметилсульфатом в присутет вии окиси магния с последующей нейтрализацией реакционной массь аммиаком до . значения рН 7,2-7,5 и выделением 50%ным раствором хлористого цинка и хлористым mтриемф Выпускн чО форму Kps 15 сителя получают в виде. сухого порошка, в форме хлорцинковой соли (1).

Недостатком этого способа является ограниченность в применении - применя-, ется только для крашения полнакрилнит 2в рильного волокна.

В настоящее время наиболее эффективным и распространенным методом кра шения является кращение в геле (cse2 жесформованного жгута), который требует исключительно применении катионных красителей в жидкой выпускной форме.

Наиболее близким к изобретению является способ получения катионного красителя в жидкой выпускной форме путем алкилирования в водной среде азокрасителя на основе диазотированного 3-амино1,2,4-триазола, и Я Ц -диметил(диэтил)анилина диметилсульфатом в присутствии основного средства (бикарбоната натрия) с последующим выделением aeneaoro продукта. Процесс алкилирования проводят. при 20-40 С, в течение 30-40 мин. По окончании реакции раствор фильтруют и добавлением 10. вес.%. этиленгликоля и

3 вес.% уксусной кислоты получают жидкую выпускную форму(2).

Недостатки известного способа - боль шой расход диметилсульфата (избыток его составляет 1,5 моля).; неудовлетворитель ная устойчивость выпускной формы при применении индивидуально н в смесях с другими катионными красителями (напри

3 9813 мер, с катионным золотисто-желтым 2 К ) из-за высокого содержания соли метилсульфата натрия; применение азокрасителя .в виде водных паст с содержанием воды до 76% и добавление для получения мо- 5 розоустойчивых жидких форм 10 вес.% этиленгликоля и 3 вес.% уксусной кислоты приводит к получению разбавленных растворов красителей.

Бель изобретения - повышение устойчивости выпускаемой формы к расслоению.

Бель достигается тем, что в известном способе получения катионных красителей аминотриазолового ряда в жидкой выпускной форме путем алкилирования в !3 водной среде азокрасителя на основе диазотированного З-амино-1,2,4-триазола и й, И - диметил (диэтил)-анилина диметилсульфатом в присутствии основного средства с последующим выделением целевого ze продукта, в качестве основного средства используют окись магния при мольном соотношении азокраситель: диметилсупь фат: окись магния 1: 2,2-2,5:0,6-0,7 и алкилирование проводят при 18-25 И в присутствии 10 вес.% изопропилового спирта и 0,1. вес.% смеси полиэтиленгликолевых эфиров алкилфенолов (пре парат ОП-10), предварительно смешанных с исходным азокрасителем в течении ур

1-1,5 ч, при 18-20 С

Проведение пропесса в водной среде при таких мольных соотношениях и температуре возможно ввиду того, что гид« ролиз диметилсульфата в значительной степеньг подавляется спиртом жирного ряда.

Кроме того, имеющийся избыток солей метилсульфата в предлагаемом способе удерживается в растворе за счет присут- 4© ствия указанной композиции. Все это обусловливает повышение устойчивости жидкой выпускной формы к расслоению (выпадению осадка) при длительном хранении в условиях низких температур, Пример 1. 30,4 ч водной пасты азокрасителя формулы

H,С-Х-С-К=а ЩС

Й 5)

СЕ, СН3304, с содержанием метилсульфата краснтеги

40-42% (по ванадию). Выход 96% от теории.

Полученный концентрированный рас твор красителя устойчив при хранении прн температуре (-20) -(+20) С в течение 1 года и в условиях применения индивидуально и в смесях с другими катионными красителями в различных концентрационных пределах 50-100 г/л.

Пример 2. Проводят как описано в примере 1 с той лишь разницей, что загружают на алкирование 2,04 ч. окиси магния (0,0506 - молей) и 23,6ч днметилсульфата (0,1875 г молей), т.е. при мольном соотношении компонентов

1: 2,5:0,7.

После очистной фильтрации краситель устанавливают на тип загрузкой 1 ч. муравьиной кислоты и 4 ч. воды до концентрации 100% относительно стандартного образца. Получают 69 ч. раствора красителя,С-М вЂ” C-5-% М(С К) СН $g

41

СКу

М 4 и 20,8 ч. диметилсульфата (0,165тмолей), поддерживая температуру. 20-22 С, размешивают при этой температуре до полноты реакции алкилирования по хро« матографической пробе. Мольное соотношение исходных компонентов = 1: 2,2:0,6.

После очистной фильтрации краситель устанавливают на тип загрузкой 1 ч.. муравьиной кислоты до рН 3-4 и 10 ч. воды до красящей концентрации 100% от носительно типового образца. Получают

69.ч. жидкой формы красителя содержащей 18,24 ч. основного вещества (0,074 смоля), размешивают в 8,6 ч.

85%ного изопропилового спирта и 0,02ч >> препарата ОП-10 при 18-20оС 1»1,5 ч.

Затем охлаждают до 15-17©С, вносят

1,82 ч. окиси магния (0,045 тмолей) с содержанием основного вещества по ванадию 40%. Выход 96% от теории.

Пример 3. 14,4 ч, водной паоты азокрасителя (0,04 тмоля) формулы

N — C-З ж м(cH )

li 3 >

QCi Ю

Б

СН

5 981330 6 содержащей 8,64 ч. основного вещества Ф о р м у л а и з о б р е r е н и я размешивают с 4,3 ч. изопропилового Способ получения катнонных краситеспирта и 0Ä01 ч. препарата ОП-10 при лей аминотриазолового ряда в жидкой

18-20 С 1-1 5 ч о

С 1-1,5 ч, охлаждают до 15- выпускной форме путем алкилирования в

17 С, прибавляют 1,14 ч. окиси магния 5 водной среде азокрасителя HB основе и 12,6 ч. диметилсульфата, поддерживая диазотированного З-амико-1,2,4-а ритемпературу 20-22 С, размешивают при азола и К, g-диметил(диэтнл)-аннлина этой температуре до полноты реакции диметилсульфатом в присутствии основноалкилирования по хроматографической, го средства с последующим выделением пробе.. целевого продукта, о т л и w а ю щ и йПосле очистной фильтрации краситель с я тем, что, с целью повышения устой устанавливают на тип загрузкой 0,5 ч, чивости выпускной формы к расслоению, муравьиной кислоты до рН 3-4 и 2 ч. в качестве основного средства ис ольводы. Получают 35 ч. раствора красите- зуют окись магния при мольном соотно1 ля формулы 15 шепни азокраситель: диметилсульфат:

+ /- окись магния 1: 2,2-2,5: 0,6-0,7 и ь ) ®(Щ) 5 0 алкилирование проводят при 18-2з С и r 9 ° в присутствии 10 вес.% изопропилового

1 спирта и 0,1 вес.% смеси полиэтиленси 20 гликолевых эфиров алкнлфенолов, предвари содержащего 40% метилсульфата красите- тельно смешанных с исходными азок силя. Выход 96% от теории. телем в течение 1-1,5 ч при 18-20 С.

Полученный концентрированный рао- Источники информации, твор красителя устойчив при хранении при принятые во внимание при экспертизе температуре (-20) -(+20) С в течение 25 1. Патент Румынии И 48706, 1 года, а также в условиях применения кл. 22a,l, опублик, 1967. как индивидуально, так и в смесях с дру- 2. Авторское свидетельство СССР гимн катионами красителями в различных % 732335, кл. С 09 В 44/18, 1980 концентрационных пределах. (прототип).

Составитель А, Молин

Редактор Т. Парфенова Техред З.Палий Корректор Л

Заказ 9627/35 Тираж 661 Подписное

ВИИИПИ Государственного;комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4