Способ получения пирогаллола

Авторы патента:

C07C39/10C07C37 - Соединения, содержащие по меньшей мере одну оксигруппу или металл-кислородную группу, связанную с атомом углерода шестичленного ароматического кольца

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Сотаналнстнческнх

Ресттублнк

< >986294 (6E ) Дополнительный к патенту (51) N. KAA.3 (22) Заявлено 20 . 12 77(21) 2432953/

2556900/23-0" (23) Приоритет 24. 12.7Я32т 24.01-76

С 07 С 39/10

С 07 С 37/00

Гасударственный квинтет (31) 2801/76 (33) Великобритания

СССР (Б3) УДК 547.565..3.07(088.8) Опубликовано 30. 12.82. Бюллетень.% 48 пв делам изобретений и етнрытий

Дата опубликования описания 10. 01.83

Иностранцы

Дерек Балдвин и Питер Стюарт Гейтс (Великобритания) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Физонз Лимитед" (Вели кобритания) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРОГАЛЛОЛА

ОЗ

О < >

Изобретение относится к способу получения пирогаллола, который может найти применение, например, в качестве фотографического проявителя, в крашении кожи и шерсти, в анализе тяжелых металлов и в качестве промежуточного продукта, при получении различных ценных соединений.

Известен способ получения пирогаллола путем взаимодействия 4-замещенного 2,6-диаминофенола с водной соляной, серной или бромистоводородной кислотой при 150-300 С. Процесс предпочтительно ведут в автоклаве под давлением. Выход целевого продукта 20-484(13.

Известный способ характеризуется недостаточно высоким выходом целевого продукта, а также жесткими условиями проведения процесса. целью изобретения являетая увеличение выхода целевого продукта и упрощение проце сса.

Поставленная цель достигаетая способом получения пирогаллола, состоящим в том, что фенольное производное формулы

Eg где R и R<- водород или метил;

В„- водород, вторичный или тре" тичный алкил С, при условии, если

R<- водород, то R-метил, à R2-водород или метил; если R -âòîðè÷íûé или третичный алкил С, то R и Rg каждый - водород или R - -метил, а

R - водород или метил, о и процесс ведут при 50-140 С.

Пример 1. 2,6-Диметокси-4 трет.бутилфвнол (105 ч.) добавляют

)Q к 484-ной бромистоводородной кислоте (840 ч.) и смесь кипятят при сильном перемешивании с обратным холодильником в атмосфере азота 6 ч при 120 С. Затем бромистоводородную кислоту выпаривают под уменьшенным

3 98629 давлением, и остается пурпурное твердое вещество (52 ч,, выход 834), ° идентифицированное как неочищенный пирогаллол. После очистки древесным углем и перекристаллизации из, дихлорэтана получают чистый пирогвллол в виде серовато-белого твердого вещества, плавящегося при 130 -132 С, выход 714.

Пример 2. 2,6-Диметоксифе- 1ð нол {54 ч.) добавляют к 48 ; ной бромистоводородной кислоте (400 ч.) ,и смесь кипятят с обратным холодильником под атмосферой азота один час.

Затем бромистоводородную кислоту выпаривают под уменьшенным давлением и получают неочищенный пирогаллол (40 ч, выход 904) с т.пл. 124- 130 С, Структура его подтверждается спектром ЯМР, выход 794.

Пример 3. 2,6-Диметокси-4трет.бутилфенол (15 г, 0,072 моль) добавляют к 48 -ной водной бромисто-, водородной кислоте (120 мл). и .смесь ки пятят с обратным холодил ьни ком при сильном перемешивании 1 ч под ат" мосферой азота (до образования единой фазы), Добавляют 120 мл воды и кипячение продолжают еще 20 ч, После отгонки получают 10,8 г твердого вещества, которое согласно спектру ЯИР состоит из 803 5-трет. бутилпирогаллола и 203 пирогаллола, Затем добавляют еще 200 мл 483-ной бромистоводородной кислоты и смесь кипятят 6 ч с обратным холодиль. 35 ни ком. После отгон ки получают темнорозовато-лиловое твердое вещество с т.пл. 121-126 С, согласно спектру

ЯИР представляющее собой пирогаллол .

Выход 7,7 г (86/); выход 64 .

Пример 4. Пример 3 повторяют с 38 г диметокси-4-трет.бутилфенолом и 250 мл 48Ж-ной бромистоводородной кислоты без добавления воды

45 и с кипячением при сильном перемешивании в течение 7 ч с обратным холодильником. После- отгон ки получают

19,6 г (863) неочищенного пирогаллола. Перекристаллизация неочищенного пирогаллола из 1;2-дихлорэтана и

50 очистка древесным углем дает 12 г бледно-розового вещества (извлечение 70 ) чистого пирогаллола с т, пл. 130-132 С, выход 603.

" р и м е р 5. 2,6-Диметоксифе- нол (>,4 г, 0,035 моль) и 48 -ную бромистоводородную кислоту (40 мп) кипятят с обратным холодильником

4 4 под атмосферой азота 1 ч..После отгонки получают 4 г (914) красноокрашенного твердого вещества с т.пл. 124-128 С выход 791 пирогал- лола °

Пример .6. 2,6-Диметокси-4-. трет.бутилфенол (81 г, 038 моль) и раствор HBr кипятят с обратным холодильником под атмосферой азота при сильном перемешивании в течение

12 ч при 120 С в однолитровой . колбе, снабженной механической мешалкой, холодильником, термометром и впуском для азота. Через 2-3 ч первоначально имевшиеся 2 фазы (масляную и водяную) сливают в одну и снова получают раствор. Затем избыток раствора HBr отгоняют (под азотом) при давлении 20 мм рт.ст. (температура колбы 60 С) и получают 63,7 г вязкого черного масла с содержанием

67Ф пирогаллола. Иасло подвергают

5-минутным экстракциям 4х200 мл кипящим дихлорэтаном. Полученное твердое вещество. высушивают на воздухе в сушильном шкафу при 60 С. Продукт идентифицируют как пирогаллол, выход 43,2 г (891 от теоретического), чистота. 93,33. т.пл . 130- 132 С, вы-, ход 873.

P e w e p 7. Прибавляют 4,2 г

2,6-диметокси-4-трет.бутилфенола к

30 мл 484-ной водной бромистоводород;ной кислоты. Пробулькивают безводный бромистый водород до насыщения раствора (примерно 60 НВг). Затем смесь кипятят с обратным холодильником при постоянном добавлении бромистого водорода при 115-120 С в течение 2 ч. Водную кислоту удаляют в вакууме, остаток растворяют в эфире, обрабатывают активированным углем и, перегоняют, получая 2,1. г сырого продукта, содержащего по данным ЯИР

763 пирогаллола. При перекристаллизации из 1,2-дихлорэтана получают

0,8 г пирогаллола, плавящегося при

13 1-133 С, выход 324.

Пример 8. 2,6-Диметокси-4трет.бутилфенол в количестве 10,5 г нагревают при перемешивании в 10 мл

48 -ной водной бромистоводородной кислоты при кипячении с обратным холодильником (138-140в С) в течение

4 ч. После разгонки получают темнокоричневое твердое вещество с т,пл.

118-126 С, Выход пирогаллола составляет 77 .

Составитель H. Антипова

Техред Е.Харитончик Корректор С. Шекмар

Редактор И. Рыбченко

Заказ 10194/79 Тираж 445 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, вЂ” Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Филиал ППП "Патент",. г. Ужгород, ул. Проектная, 4

% -Ч 86294 6

Пример 9 . 2,5 r 5-трет.бутил- фенольного производного используют пирогаллола подвергают, кипячению с . соединение общей формулы применением обратного холодильника при интенсивном перемешивании с 20 мл 9)

48 -ной бромистоводородной кислоты в течение 3 ч. Получают 1,6 г черноВ го твердого продукта (94 ), который представляет собой сырой пирогаллол. - g„

Благодаря перекристаллизации с приме- где R. и R>- вбдород или метил; нением древесного угля из 1 ;2-дихлор- 1в R<" водород, вторичный или третич- этана получают 0,4 t- пирогаллола о ный алкйл С при условии есУ Э (243) с т.пл. 128-131 С. ли R - водород, то R-метил, . а R -водород или метил; если If -вторичный или третич- формула изобретения - )5 С4 To R и R> кс дый - водород или R-метил, а

Способ получения пирогаллола путем Ry- водород или метил. взаимодействия фенольного проивводно-,и процесс ведут при 50-140 С, го с водной бромистоводородной кисло-. Источники информаЦии, той при повышенной температуре, о т- щ принятые во внимание при экспертизе л и ч а ю щ и. и с я тем, что, с це 1. Патент США 11 3932528, лью увеличения выхода целевого продук- кл. С 07 С 39/10, опублик. 1976 та и упрощения процесса, в качестве (прототип).

Способ автоматического регулирования процессом разложения гидроперекиси изопропилбензола // 721395

Способ получения дифенилолпропана // 701986

Способ получения дифенилолпропана // 682500

Способ получения пирокатехина и гидрохинона // 676159

Способ получения флороглюцина // 617004

Способ получения пирокатехина // 598861

Способ выделения дифенилолпропана // 594891

Способ получения этилфенола // 584756

Способ получения 4-бром-2,3,5,6тетраметилфенола // 533584

Способ концентрирования салициловой кислоты // 2439558

Изобретение относится к аналитической химии органических соединений и касается способа концентрирования салициловой кислоты из водного раствора, включающего экстракцию раствором триоктиламиноксида в гексане, нанесенного на таблетки пенополиуретана в количестве 75-80% к массе пенополиуретана

Способ направленного изменения активности ферментных белков // 2441068

Изобретение относится к области биохимии

Стабилизатор ферментных белков // 2441069

Изобретение относится к биотехнологической, медицинской, пищевой, комбикормовой и легкой промышленности

Способ синтеза полигидроксистильбеновых соединений // 2474570

Способ выделения фенолов и/или кислот из углеводородных смесей // 1209677

Способ хроматографического выделения кислот и фенолов из углеводородных смесей и нефтепродуктов // 1594164

Изобретение относится к фенолам, в частности к хроматографическому выделению кислот и фенолов из углеводородных смесей и нефтепродуктов

Композиция, ингибирующая полимеризацию при переработке жидких продуктов пиролиза, способ ее получения и способ ингибирования полимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза // 2500660

Изобретение относится к композиции, ингибирующей полимеризацию при переработке жидких продуктов пиролиза на основе фенолов и растворителя. При этом композиция дополнительно содержит сульфатный скипидар в соотношении в мольных долях фенол: скипидар 1:(1-2), а в качестве растворителя используют алифатический спирт С2-С4 или смесь алифатического спирта С2-С4 и толуола в соотношении алифатического спирта С2-С4 к толуолу (90-50):(10-50) по объему, в соотношении скипидар: растворитель 1:(5-10) в объемных долях, и указанная композиция подвергается обработке при температуре 130°C в течение 2 часов. Изобретение также относится к способу получения указанной композиции и способу ингибирования полимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза путем введения в пироконденсат в качестве ингибитора указанной композиции. Техническим результатом изобретения является повышение стабильности ингибирующей композиции и повышение стабильности процесса ингибирования полимеризации жидких продуктов пиролиза за счет применения в качестве ингибитора композиции, содержащей простые незамещенные фенолы. 3 н. и 3 з.п. ф-лы, 9 ил., 2 табл., 4 пр.

Водорастворимый молекулярный комплекс включения восстановленной формы коэнзима q10 в β-циклодекстрине и способ его препаративного получения // 2509760

Изобретение относится к области химико-фармацевтической и пищевой промышленности, а именно к области создания порошкообразных и капсульных форм препаратов, обладающих антигипоксантным и антиоксидантным действием. Получаемая по настоящему изобретению субстанция представляет собой биологически активную порошковую форму достаточно стабильных молекулярных комплексов включения восстановленного коэнзима Q10 в β-циклодекстрине с размерами частиц до 70-100 мкм, обладающую в 10 раз меньшей способностью к окислению по сравнению со свободным восстановленным коэнзимом Q10 и легко переходящую в водном растворе в солюбилизированную форму с размерами частиц 200-700 нм. Эти молекулярные комплексы способны к солюбилизации в воде и являются более стабильными (защищены от окисления) по сравнению с нерастворимым в воде и быстро окисляющимся свободным восстановленным коэнзимом Q10. Также заявлен способ получения вышеуказанной субстанции, содержащей комплексы «восстановленный коэнзим Q10 - β-циклодекстрин», включающий последовательные стадии (i) получения восстановленной формы коэнзима Q10 в присутствии избытка аскорбиновой кислоты; (ii) смешивания реакционного раствора, полученного на стадии (i), с водным раствором β-циклодекстрина для получения молекулярных комплексов включения; (iii) охлаждения, кристаллизации смеси, полученной на стадии (ii), и освобождения от растворителя и воды. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 5 пр.

Способ переработки отходов производства 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола с получением 4,4-этиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенола) // 2544998

Изобретение относится к способу переработки отходов производства стабилизатора 2,6-трет-бутил-4-метилфенола (смолы со стадии ректификации) с получением 4,4-этиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенола). Способ включает растворение смолы при температуре 50-60°C и выдерживание при данной температуре в течение 30 мин, где в качестве растворителя используют низшие предельные спирты C1-C3, алканы C6-C8 (объемное отношение смола:растворитель = 1:(0,3-0,5)), последующее охлаждение до конечной температуры (+5-0)°C, кристаллизацию при данной температуре в течение 1,5-2 ч, промывание кристаллов гексаном и сушку в токе азота. Цель данного изобретения состоит в квалифицированном применении образующихся отходов и снижении экологической нагрузки на окружающую среду в районе данного производства. 1 табл., 7 пр.