Способ получения стабилизированного цеолита
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советскик
Социалистических Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. сеид-ву(22) Заявлено 01.04.81 (21) 3268037/23-26 (511М.Кg >
С 01 В 33/28 с присоединением заявки ¹(23) ПриоритетГосударственный комитет
СССР
Ilo делам изобретений и открытий
Опубликовано 1103 83. Бюллетень ¹ 2 (53) УДК 661 ° 183. 6 (088.8) Дата опубликования описания 15. 01. 83 (72) Авторы изобретения
Г.В. Цицишвили, Л.К. Кванталианн, Н.Г. Гиголушвийи, Д.С. Чипашвили и 3.В. Микелашвили л
Институт физической и органической химии им. П.Т . -Иеликир вили (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛИЗИРОВАННОГО ЦЕОЛИ 1А
Изобретение относится к неоргани= ческой химии, преимущественно к способу получения модифицированных цеолитов, и может быть использовано для получения катализаторов, работакицих при высоких температурах в среде водяного пара.
Известен способ получения стабилизированных форм цеолитов путем их . гидротермической обработки (1).
Недостатком способа является то, что стабилизированные цеолиты являются синтетическими, дорогими и их получение имеет сложную технологию, так как способ основан на стабилизации цеолита после практически полного удаления катионов щелочного металла.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения стабилизированного цеолита типа У, по которому проводят ионный обмен с раствором соли аммония при
l00 C до степени обмена 75-90%, за тем цеолит отмывают и нагревают до
200-600оС. После проводят повторный ионный обмен с раствором соли аммония при 100 С с целью снижения со- . держания щелочного металла до 0,1%.
Затем цеолнт прокалнвают в замкну1том объеме в парах воды до 600 800 С (2).
Недостатком способа является сложная технология получения аммонийной формы цеолнта — ионный обмен нужно проводить с промежуточным прокали ванием до полного удаления щелочного металла.
Цель изобретения — упрощение и ,удешевление способа и повышение тер, мостабильности целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем„ что согласно способу получения стабилизированного цеолита, включающему двукратную обработку цеолита раствором хлорида.аммония при повывенной температуре с последующим прокаливанием при 600-800оС в среде водяного пара, в качестве цеолита используют природный клннотилолит, а обработку раствором Хлорида аммония ведут в при» сутствии соляной кислоты при весовом соотношении клинотилолит:NH+Cl:НС1Ф
25 :Н О, равном 1: (0,3-1): (0,2:0,5): (610
Упрощение способа достигается за счет ликвидации стадий промежуточной прокалки, а удешевление — за счет использования природного сырья
988765
Та блиц а 1.Образец клинотилолит
Регидратационная; способность после прокаливания до С
Изменение структуры после нагрева до 900 С
i800 900 1000
0 7 . Не восстанавли- Структура раэрувает шается
1,8
Исходная форма
Обработанный при
600 С
1,6 1,2
2,0
То же
Обработанный при
700ОС
Структура сохраняется
14,5
11,8 8,9
Обработанный при 600 С
0,9 : Не восстанавли- Структура раэрушавает ется
2,6
3.
Так как клинотилолит является кислотоустойчивым цеолитом, то с целью улучшения процесса доалюминироваиия к раствору хлористого аммония добавлен раствор соляной. кислоты, что дает желаемый, результат: после гидротврмического.прокаливания обработанного указанной смесью клинотилолита получен ультрастабильный образец, который полностью сохраняет кристаллическую структуру после прокалки до 900-950 С что выше, чем в известном способе.
Способ осуществляется следующим образом.
Берут 100 г тонкомолотого природного клинотилолита и обрабатывают раствором, содержащим 26,5 r хлористого аммония и 18,2 г соляной кислоты на 1000 г воды. Обработку проводят двукратно по 15 мин при темпе ратуре кипения воды 98 С с постоян ным перемешиванием. Отфильтрованный осадок подвергают вторичному ионному, обмену с раствором хлористого аммо- ,.ния, при соотношении 53,5 г хлористого аммония на 1000 г воды, при тех же условиях. Отмывают и прокалывают при
700©С в среде водяного пара 2 ч при концентрации паров) воды до 100%.
Получают стабилизированную форму клинотилолйта.
Сохранность структуры контролируют методом рентгеноструктурного анализа.
Проверяют регрдратационную способность полученной формы клинотилолита Следующим образом. Нагревают це олит до 800, 900, 1000 С и после охлаждения помещают в аксикатор с целью регидратации до полного насыщения паром воды (Р/Рэ 0,4). После завершения процесса регидратации (7080 ч) вновь проводят полный терми- ческий анализ.
15 данные по ремостойкости (термические свойства клинотилолита приведены в табл. 1.
Влияние параметров обработки клинотилолита раствором соли аммония
20 в соляной кислоте и оптимальность выбранных соотношений показаны в табл. 2.
Таким образом, предлагаеияй способ получения является достаточно
Я5 простым и дешевым, и полученный данньвю способом продукт должен выдерживать достаточно жесткие условия регенерации. о
Х I
И li
Н 1 о
Щ 1
P i(I
o !
4Ч
1 1
a(I 4 М
1 Ю
Ф1 1 Ю,! н
Щ 1 O к !.ю
Е(й
I O .Е(Ф 31 о о
6Э
Ch
Л ° л 1 ь с аУ
I (1
I
i
I
I ь л
° а
ФаЪ ь
Cl
° а
an
Cl с ь
° а л о н о
9 о. ь л
° а л с ь
° а (Ч с ь
° а л
3 о
8 ь л
° В (Ч с ь
° а
РЪ с ь
° а
° °
Cl е
° а Ф с ь
° а
an с
Cl
° а л
D л
° а (с с
Cl
° а л с л
° а Р 4 ь ь ь л
l 1
I . 1
I 1
1 1
i и 1 ь ь ь ь.о ь ь ь ь л ь ь ь
1О с
a(I 1 Ж
Qa 1 о (aI . 1 н
g I
3 1 й10
Е(М
I
1 . I
:I
I ! !
I (Ч an с
О3 Ю
Л а а(ь с
РЪ ( ь с и 1
Д 1
I л
I оа с иЪ л
an an с с
ЧЭ ФаЪ (Ч В (с
Cl л ь ь
I ь
1 g 4 ! н-! он
1М5
1 И!
1
I
I !
I
I о ь ь ь (<
Cl ь л ь ь л
1 .1
i
I
I
1
I
I
1
I
I I
1 I
ФО(I
O(i Е (D I М(."o(ое
g Ц1 МН .1
I Е Ю 1
ОК((m
Kg! НЕ 1
3ii1 М 1
ФО(!Н
a(IR1 ФО (((a! oo
Ве(Во
m (НО
З(! a(IO мо! юоа
g I Oage (you!
14МФ(I Е a(I I !
Оаэи I
988765
1й
g fe ((: ан 3о
Ф4и НЕ ь в с с саЪ (а(аО
a(! . с
° о фюЪ л4
lg )
o (a:
I N Й кжх ойдо (: а,о х
Й.8 Й
4gg онн
0Ф0е
98&765
Формула изобретения
Составитель Т. Беренштейн
Редактор Т. Иитрович Техред Л.Пекарь. Коррек тор О. Билак
Заказ 10977/29 Тираж 4б9 . Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и .открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Способ получения стабилизированного цеолита, включающий двукратную обработку цеолита раствором хлорида аммония при иовышенной температуре с последующим прокаливанием при 600800 С в среде водяного пара, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения и удешевления способа и повышения термостабильности целевого 10 продукта, в качестве цеолита используют природный клинотилолит, а обработку раствором хлорида аммония ведут в присутствии соляной кислоты при весовом соотношении клинотиполит: НН4С1:НС1!Н О, равном 1: (Оg311) з (0,2-0 5) ф (6-10) .
Источники инФормации, принятые во внимание при экспертизе
1. Козлов Н.С. и др. Ультрастабильные цеолиты. Минск, 1979, с.8-17.
2. Рабо Дк. Химия цеолитов и катализ на цеолитах, 1980, т.1, с. 385.,
