Способ получения 2-этилгексанола

 

«ii992506

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик

Социвлистическик республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22)Заявлено 25.04.75 (21) 2128882/23-04 (5l)N. Кл. с присоединением заявки М (23) Приоритет

С 07 С 31/02

С 07 С 29/14

Гееударстеееные кеиитет

ССьр

le деяеи взееретеикй и еткрытий (53) УДК S47.26 . .O7(088.8) Опубликовано 30 01.83. Бюллетень М 4

Дата опубликования описания 30.01.83

К.А. Алексеева, И.П. Высоцкий, Н.Я. Гордина, С.Ш, Кагна, И.Г. Кацнельсон, Б.И, Иатвеев, и В.Ф. Морозов 1

Л.В. Зайцева, (72) Авторы изобретения о °

1 (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА

Изобретение .относится к способу получения 2-этилгексанола путем гидрирования 2-этилгексеналя. 2-Этилгексанол применяется, в основном, в качестве компонента пластификаторов, растворителя в лакокрасочной промыш" ленности, для присадок топлив и др.

Известен способ получения 2-этил" гексанола гидрированием 2-этилгексеналя на медно-хромовом катализаторе при 165оС (1 g. Недостатком указанного способа является низкая объемная скорость по сырью 0,2-0,3 об/об. кат./ч. Гидрированию подвергается только чистый

2-этилгексеналь, поскольку даже незначительные примеси кислоты в нем разрушают катализатор гидрирования °

Известен также способ получения

2-этилгексанола путем конденсации . н-масляного альдегида на солях кобальта с последующим двуступенчатым гидрированием полученного при этом конденсата, содержащего 2"этилгексе"

2 наль. Гидрирование ведут в присутст" вии цинкхромсодержащего катализатора (например, А12пС г) на первой ступени при 280-290 С и давлении 300 ат и никель- или медьсодержащем катализаторе при 180 С.и давлении 250-300 атм на второй ступени. Выход 2-этилгексанола

87,83, считая на превращенные альде-, гиды СВ. Селективность процесса 96983, однако достижение высокой селективности на этой катализаторной сис теме возможно лишь при использовании разбавленного сырья с коцентрацией

2-этилгексеналя не более 50-40 вес.Ф и объемной скорости подачи сырья

2 об/об. кат./ч (.2 $.

При увеличении концентрации 2"этилгексеналя до 70-903 селективность

2о процесса падает до 90В за счет образования углеводородов.

Цель изобретения - увеличение вй-хода целевого продукта и упрощение

-технологии процесса, 3 992506 4 (концентрация 97l ), либо продукты, содержащие 2-этилгексеналь (продукты конденсации катализата гидроформилирова" ния пропилена, фракция димерных продуктов, выделенная из катализата гидроформилирования пропилена, содержащая, кроме 2-этилгексеналя, бутилбутираты, масляные кислоты, ацетали и др. вторичные продукты процесса ), В качестве катализаторов используют катализаторы следующего состава, вес.3:

I.Йарка катализатора (на Си 0 )

12 3+1,5

НТК"1

52,?+ 2

40,6<2

23,2yl,5

1 8;5+1,0

19,8+2

НТК-2

НТК"4

54+3

29-32

6-8

342 г бутиловых спиртов (см. табл. 1, пример 1).

Выход чистого разогнанного 2-этилгексанола составляет 94/ на превращенный альдегид.

Пример 2. Процесс осуществляют в условия х пр имер а 1, но в качестве сырья берут продукт щелочной конденсации н-масляного альдегида оксосинтеза в количестве 3900 г, содержащий, вес.4: 2-этилгексеналя

91, 3; бутанолов 1,1; масляных альдегидов 1,6; высококипящих 5,1; воды

0,9. В результате гидрирования получают 3970 г гидрогенизата, содержащего, вес.4: 2-этилгексанола 87,5; бутанолов 4,2; высококипящих 2, 7; воды 2,0; углеводородов 2,7; 2-этилгексаналя-0,9, Конверсия 2-этилгексеналя 993, селективность 974

При ректификации полученного гидрогенизата выделяют 3370 r 2-этилгексанола, отвечающего требованиям ТУ (табл. 1, пример 2).

Выход чистого разогнанного 2-этилгексанола 943 на превращенный альдегид в

В результате реакции получают

4690 г гидрогенизата, содержащего, вес.3: 2-этилгексанола 84,3; бутанолов 7,7; 2-этилгексаналя-0,9; воды

1,3; углеводородов 2,6; бутилбутиратов 1) 0 и 2,6 других продуктов. Конверсия 2-зтилгексеналя 993, селектив« ность 97 .

Ректификацией полученного гидрогенизата выделяют 6820 г 2-этилгексанола, отвечающего требованиям ТУ, и

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 2-этилгексанола в качестве цинк-хромсодер" жащего катализатора используют окисный цинкхроммедный катализатор при весовом соотношении окиси меди: окиси цинка: окиси хрома, равном 12,354:11,0-52,2:6-23,2 на носителе и процесс ведут при 230-290 С и давлении

200-300 атм, 1О

В качестве исходного продукта используют либо чистый 2-этилгексеналь

Контакт 1930 37-40

При необходимости снижения непре25 дельных соединений в 2-этилгексаноле до 0,02 вес.3 или полного отсутствия треЬуется введение второй ступени дополнительного гидрирования целевого продукта на никельсодержащем катализа« торе.

Il р и м е р 1. 4,550 кг продукта конденсации на солях кобальта н-масляного альдегида, полученного гидроформилированием пропилена, содержаще" го, вес.3: 2-этилгексеналя 80; 2-этилгексаналя 7,3; масляных альдегидов 0,7, бутиловых спиртов 1,5; бу" тилбутиратов 7,3; 2-этилгексанола

0 3; масляных кислот 1,5; воды 0 5 и неидентифицированных продуктов 3,2пропускают через катализатор НТК-1 при 230-240 С, давлении водорода

280 ат, скорости подачи циркулирующего водорода 2,5 нм /кг сырья и объемной скорости подачи сырья 1,6 об/

/об.кат.ч. (на ZnO) (на Cr 0 ) 11,5+1 5 14 1,5

В табл. 2 даны результаты опытов по гидрированию фракции димерных продуктов, выделенной из продукта гидроформилирования пропилена (давление водорода 280"300 ат; скорость подачи циркулирующего водорода 2,5 мм /кг сырья ).

5 9925

Примеры 3-8 (табл. 2). иллюстриру" ют опыты, проведенные при использовании катализаторов A1ZnCr и Йй на киэельгуре (в известном способе ) в сравнении с предлагаемым катализатором низкотемпературной конверсии марок 1 и 2, 4 с различным содержанием цинка, хрома и меди. Причем в качестве сырья используется фракция димерных продуктов; выделенная из катализата гидро- 1 формилирования пропилена.

Качество получаемого 2-этилгексанола представлено в табл. 1 соответствующими номерами примеров.

П р.и м е р 3. Процесс осуществля ют в условиях примера 1, но в качестве сырья берут чистый 2-этилгексеналь в количестве 4100 г, содержащего

97 вес.3 2-этилгексеналя и 3,03 высококипящих продуктов. В рвэультате реакции получают 4180 г гидрогенизата, содержащего 93,04 2-этилгексано ла; 2,83 высококипящих; 2,8 углеводородов; 0,4 воды; 14 2"этилгексаналя.

Конверсия 2-этилгексеналя 994, селективность 974.

Выход 2-этилгексанола составляет

94,54 на превращенный альдегид. Сравнительные опыты по гидрированию различного вида сырья, содержащего

2-этилгексеналь, приведены в табл. 3.

В табл. 3 приведены результаты сравнительных опытов по гидрированию различного вида сырья, содержащего

2"этиленгексеналь, на катализаторах и медно-хромовом и НТК.

Условия работы: катализатор меднохромовый: температура 185 - 195 С, о

06 6 давление водорода 280 ат, объемная скорость подачи сырья 0,480 58 об/об.кат./ч, скорость подачи

Э

З циркулирующего водорода 2,5 нм /кг сырья, Катализатор - НТК-1: температура

240-255 С, давление водорода 280 ат, объемная скорость подачи сырья 1,51 6 об/об.кат./ч, скорость подачи

3 циркулирующего водорода 2,5 нм /кг сырья.

Как видно из приведенных приме" ров, использование катализаторов НТК при гидрировании 2-этилгексеналя приводит к высокой селективности (96,5-98,53 ) и выходу целевого продукта 97,53, считая на превращенные альдегиды СВ, независимо от состава исходного сырья. Прм этом кислоты, содержащиеся в исходном сырье, гидрируются на 80"903, сложные эфиры на

80-903, ацетали на 70-803. Полученный чистый 2-этилгексанол отвечает требо ваниям ТУ. Кроме того, за счет практически полного гидрирования более

953 ) двойных связей возникает воэможность осуществления процесса в одном реакторе с теплоснимающим устройством, что значительно упрощает технологическую схему процесса.

Концентрация 2-этилгексеналя в сырье для предлагаемого катализатора почти вдвое выше, чем для алюмо-хромового, поэтому общая продолжительность по 2-этилгексанолу значительно возрастает. !

Э

6l

Iо

1л о v

Iо о

-4

СО

I м

LA

-1. м

ОО

CD о л

-з.

CO

1 м

СО

-Ф м

СО л

CD о л

- и

СО

I м

СО

Э

X

III

III о

° 4Г

-Ф м

СО л о о о Ю

-э м

СО л

СЧ

О

СЧ

° 3 м

СО л

lA л

OO

СЧ

° .з

СЧ о

-4

СО

1, м

СО 0 м

СО о

СО

CD

С4

О л о

СЧ

О л

СЧ

О л

CD с о

l5

1.Ф с л

Ф

CL,, 1

L

Э

С о с

tg л о

Э о

1О 11

v x о м ы о о

z

Э л с о

A с о

X Y ,о

Э

2 о

l о

Iо

Ф о с

Щ

Ю О м

CO о !

СЧ м

OO л о

d с4Ф ч о

Э

>Я

З х с

Э

СВ

0 э

992506 СЧ О о

СЧ о

СЧ О о

СЧ л о

СЧ О О

СЧ л

Ф О

1 о

О1

Х N .а х сс

X М

2 L о к

Ро

1 1„" л

I X

Э Z а э с х

Э X

z cK

Э э о

X O

m x

% з ах

Э .Й сс с о э

С-> CK Ж>

Э

l2

1v

Iл и

1- о

Э

l

v . Iл

Iь

Э

X и

1о

1о л

1-. о

Э

z ф

% а

Э

С(Cl о о

o cz

LA

СО

° СО

2i с

Ф

СЕ

Q а

Э

ii

zo ао

Ф %

Cl X

Э Х с э

X C

Э X

>- х

992506 (A

CV

1 б(Ъ б О

С4 3 бЧ!,) I

m), =У !

1 т

LA. л

I! б! х) ! I

Ы!)

IO

I г

1! !

:)

I

IA

CV

I (A

° 42

)М I б(Ъ л

° Ql! }

1 ° 3 ! !

C_#_4

CA б б

CO O0

c4 I

Ф о

Im

Р

Ф!

I !

Ф .I а 3

I о

Ф 3- m

X 6 Z

Х бтб

m х а» ф б

О тбб Y а. I- (X аз=

О. Y сС Х

X Ф тб( х а.

I

l

1

3

)От

L с

Ф бт)

X х

CO

EA

CV

1 ь ь

00 б (с

lт.б !

CV а о л л

)

t

I I

)

3

l

l

3 ф

3

3

Ф Ф

X C2. х о ф Iф m

O m а х б е»

C2. m 3

C3: I- Y х c((3М— о

44\

СМ

О

СМ 3

° I

I I

I ! . I

1

3 !

I !

I

t !

I Ф

Ф (4

Ол- Ф

l-e ф

IU

5 Ф У х х

Ф Z ф

C C Z

Х ф

l- o

lJ а:3: ! Х

С Ъ т б

О С др т".0

СМ

1 а

lD (Х

)а х ! тт.,L о

I

l

3 х

Ф

1, Z

) о

1 о

I. Д

° тбб

D а о т.) бО тбб

О. бт) о х

Y о е

I(C Ф ф Y х °

Х (О

Ф о ттт

4D 4О о о

I !

1 !

I о а о о о (-m Z

Q m

L ь, ° ъ EO т ) о

t !

З б- l

cQ Ф

CL

X 1

4Ъ

4О

4 >

° т

IO тм

4( л Z

Ф

Ф C с бv

v м н м

Ф с

° т и

C т.з

v! l

) Ф 1 -Т .. I а 1 3 4

О).Ы

I- } ICi2 I

l р

I 4

m 1 l

) I

3 CV I х}х

3 — 1

X Ф } X i

1 х I

ID Ф т ф 1 1

О 3 !

I I! 3

C2 ° I

)Х I I ч; I М I

LXii б Л: т! 1 л .0 е а Ф

2ь -C б- 0

Ю t- C3. О

Ф

C . Н

Ф

I1 !

1

3 д Р

)о

I

1 л

I ! о, о

) (.Э

I

I

l

I

l

1

1

I !

I 1

3

1

1 ! ! !

I ! !

I

I

1

1

I

l

I б Щ

1 3»

) щ

) C3I

1 Q.

3 Ct

I

l

li !

1 !

3

1

l

).

3 !

I

1

1

1

1 ! бт Ъ

) л

) «о

) h4

3

I

1

3 ! Ct

) л,е л О л

44 а О

I

1

1

1, вл

СЪ О с

t

1 б

I

3

3

I, m 1о

«О «

34Ч О

1

l

n )

I

СлЪ

) а « 0

) «ь

) СЧ а CO

I

3

1

l (3

1

3

3

I ! л %

t o

О0 ъ .Э

X I о сл тбб л л

m ) о

О 3 а) 1

1 ь. р л « I о о.о !

3!!

I

C)LA a

c2î о!

I.! ф

CI Ltl a

F )!

o NO) О О О 1

31!

)!

3 о оо

«л l ь о о

1

3

3!!

О C O

««

О е»

3.!

Ch о «

t4 m ЛI

) 1

D D !

3;

Z Z I

U т! 1

DY 331

С Ф-Ф!

I- I- .1

0Э бтЪ. }

C М !

992506.

12 о сЧ

Щ ° о

an л л

0 сл л

01

Ф а о вы

3 со со л м м

01 м ма л а

01

° СЧ {) л о

1 }

3, t

I .I о м

an м\ о

1 an л

O о 40

I 1

1 I

I I

I I

I ССЪ I

1 3

Э о

3х

Э

>ю

3" о

1 сЧ

IC

X

Э

1 о

С1

СЕ

° сЧ

Ф л о 0 л о м

I

l

I

1

1 !

I I

В 1

3 1

1 I

1 в в

I ) Ф Э х а х о

C ф 46 о m

Q. X

CL C I

CI" Y

X C I-

3 YZ

CO

° C4 Я0

33\ л о о л 1

-дв л л м о

I

I

l

I.с"

ФСЧ С

I-e св

7Э5 х х

Ф X C

CCX

4о> и а2

I S

СЧ. Q. X

l !

C=

Ю м м л

00 л о e aD м

C) CV л о ц л м СЧ о а о л л л о о о

3.

I

1 3

1 С

1 S

1 Il Э

1 X в в

1- С о

1 с х

1 Х C

1 I- I Ссв X. ,сЧ C

X

Щ сп о о с а о

=С I& з

Э S E в- о х а

Q C

И>Э

Э л и X X

S

Э

С о с

X

Э с

S оо

С)

Э СЧ

Пв св(g x

С{ Ш с„

О 3

X Q

C X о Е

Y Л

Э

L Э с л

S Iо

Св О а

СЧ

З

I» х

Ф

X о

13 с о х

Э

1»

Y ь а.

Э

О - Э

СЧ Х

z O

aI g S

М C L э а Q

L gl C(о

1

° 3

К 3 цр i I

C I

3 1

Э 1

Х 1

Э 1 1

% 3 I

С 3

О!в с 3„.1 л

1 3 а

I - 3 1

У

1 ЛЕ 1

3 l

l 1

I I

t ! л

t!

1 й

I 1

I л» I

3 У

I I1 Ю l о

Ф I- C

X Ф Х I

X C Э 1

C X- O.1

Ф { I W I

О ФУ I- l аl-l- л 3

X Cm g I

5 Хсо

X C C S I .ха

1 !

3

1

I

l

I !

1

l

1

l !

1

1

l

1

I

l !

1

I. дР

U I

Э I и

1. л

СВ3

I- I

О 3

1

I !

l !

l

l

1 !

)

I

I !

3

1

1

1

К Х I Э LOS а cL x

C X ссв о х аm в

1. !

I !

I

I в

1

I

l

1

1

1 ! !

I

t

I

I

I

1 !

I

3 °

СЧ СЧ л л м о м мм л м о д о л л м .Ф»о

Ю м л а м мт 0

Ю л

Ю л

01 л л

0О л л

СО

Э а с о

C C;

X C

О I о х хxл

CÝ ad!

992506

3 I () !

» I

I l 1

I б ! X

3 (I

1 i

) 3

1 I

1 1

t 3 ! L 3 о

):7 I ! D I (1

I I! 1

I !

I 1

t! 1

) I

l . 1

1 1

) I

I I ) I

I 1

I 1

I 1

l 1

1 1

I 1

3 1

) 1

3 о с Ф о

I)I д о о (Ф ((3

Ф Ф

Z C ((3 Е

1 (О I() а Y

С), X

L м л

Ю м л м о л

)л бч

C)

an О

)Ч

In Oi

°, л . О

О л м

Ю л

3(С

4с

IZ о а о

ll

I

1

3 (Г\

Ю

) В

Ф.Л

ID

Ю

В

О бч л

О м л

C) (гп о

° л бч о м

an

ID

CD! Ф (v

1 сФ до

Оа, о

1 (()

Ф Ф ! Ф (1 Ф о .) „ I(I

М

l 1

I I

1 ! ( (- 3

I 3 l

1 1

1 (» 1

I Z

I I

1 1.

1 3

1 l

1 I

1 I

3 О 3

1 3 1

C) л

С->

«ф

ID о о л л о бч л

О л

ID О л

an (ч

Ю

О OO л л а

-3. л (ч! л м

an

ID о (Ч

° В о (лл

ID (ч

Ю

Ю о

l Ф

I ))

1 I(: г о а

I З

3 !

Ю л

ID

Ю (л» л (ч ю (ч

О

ID л

Оъ

О

В

Ю

ID

CD л

М\

С(Ъ

ID

° J

Ю л

С»

О

О о о

° В с

CD л

Ю

В о

Ю

CO (ч

Ю

В о

С3 л

ID л

-а.

Сс

В

О л с

С»

ID о о

° В

О °

С3

Ю м сч о

В

ID

C л о с

CD л

С" л о о

°, В

О О ъО

Ю о а

3 о о бЧ

° В о о

Ю л

Ю

О

Ю (Z с

М

2 ъ с

О

З

1 о

1»

X

Y с

I(I х

Ф

Ф (»

З

I»

Ф

Z о с

X о

5С о с

Z ф

Y

l

3бЪ !

О о.

4.

С Й к о г с

З а

Z в

З

СЙ о

O. о

С

О

Ф

Ф с

L ъ

З с о

Z х

С3

2i. с о

)(3

1»

Ъ

6

I (I

I l

I3I

З б

v о а (-. о

t0 м )(13 (1(,1

D „!

; с ф

I 1

1

1

; 1

1

1

1

1!

I.I 1

) l (1

1

) l

I! (1

1

1.!

I

I (I

;) 1

I

I

1.

О I

1

IJ а I сЧ

С I

О 3

I

В

;о I о ((! 1

Ф 1

1 л I

Ф I

tO

1- 3

v о ( (.Э 1

)

3

1

1

I !

l

1 !

1, 1

3

1

1 Ф I - 3!

i l 1

35 (Ы) о„.((- со о !

Ф а 1 l о (- - (щ Ф 3- — г

I Ф I 1

) )-. (3

ЕФ) ( ((((C YY) д C.

It -.(D

3 S I 3

a (о

I

1

I

J I

t1

t (I

О Ъ м о

° О

О В л

О О

Э с

Jl с с

I(I х

X.(l3) t с

z c (- е ж Х (3

*O 3

v .. л ф

m бч о м"

О 3 о бч

CD aO (D СЧ

992506

t

)

1

) еи

I

I

I

I ж!

° 1 с I

3» 1

e)

X)

e с о

CX I

0I а !

I.

3)С

Ъ)С

I .0 а

I Д

3

1, 1

I о с

X

Y с cf) Ь

3 .O O о а

I Е О! I"

m e о Ф

I 1m fO

S 31 Х )3) ) Ф Y

) L о а

I cX

l X

I

I

I

f

l л»

I I

1 1I X

1

I

I

l !

1

l

l p

1

1

I

)

f

3

Э з х

Cl с и

Cf)

Э

S

CL с

Г

) 1

3. )

) o

3 ) I и с л о

Э

Ш л и е

1V о

Э)С

Мс

Л а

1 и

3 I

f I- I

1 3 I

3 Ы 1

3 ) 1

1 С I

1 4 !

I I

1 !

О ,3 О

I

I

I

1

1

I

1

I )

1

1 л

ff) о С

f»

Э Е с

Cg з

IX е о с

Е о

CC

v а

Ф сМ

ff) °

x v о е

3f)

1 е 1 1

)й-1--1

О-1 с ®) м

0) 1ft3 a! I

l l 1-3

О 0 3

Cf) fff )

1 щ 1 ) У 1

1 е 1 1

ОФ)

aY) l-3

I l О I

Г 3(1 о

I .3

1 I )»

3 1 Cf) Х

I I Cc) ф ч»

1%)XII 1 Ф

} 1 L

l t оа

3 I 3Ь, ) L

3 1

t I

3 llr.

CC а

t 3 З

) я 1 л

Л 3

О1 3

3

I !

1

Il

I

I

I

I

3 !

1

3

1

)

° Л 1

m f

1

)

I

I

)ч 1

Ch 1

1 t

1

I

I

1

О I л л

О1

)

)

)

3

l

М\ 1 л 0

I

1

)

3

Ф

I I .0 I с

Ю

CO ° д Р I

o e д V 1

Ф Х Э 3 охи

I» Э ) а

S Cf) CC) f

С аО) 1

O Cf) цапf

Of= S х

З Ф Э 1 ахcX) Э

Iл v ф Э

Z Cff е

v х а

l >т

X Ч

Ф М! a (М Э Й

lZ О

z o

X л о х с

f- CO о т

CO Ф а с л L

)х ) X

) 1и 3,) ) у CV ф 3f ж

Cg ° т -т

Э 1

С 3 о»

1» CV о а е с Е о

CL

z x х

e .))

m o о s а с

° л

X O асс о) оа

)Х S

)Е

L Э

X е

f ю

Y V

° X

cL Y о о а с" о о

Я о

z o

Ф а а л х о

Э L с о

)Х

Ф о

CL

-х

Ш 3 о о

М

0 Ф

fX X о а Ф

C CL о х )2l Ф т m.

CL S

S ff)

Щ

Y )Cf) И а О

О ф ж ж

17 . 992506 18 формула изобретения тельно содержащий окись меди при весовом соотношении окись меди: окись

Способ получения 2-этилгексанола цинка: окись хрома, равном 12,3-54: гидрированием 2-этилгексеналя или про- 11-52,2:6-23,2,на носителе, и про-: о дукта, содержащего 2"этилгексеналь, g цесс ведут при 230-290 С и давле" при повышенной температуре и давле- нии 200-300 атм. нии 250-300 атм в присутствии цинкхромсодержащего катализатора, о т л и" - Источники информации,, . ч а ю шийся тем, что, с целью . принятые во внимание при экспертизе увеличения выхода целевого продукта 1в (. Патент Англии М 1097819, и упрощения технологии процесса, в кл. С 2 С, опублик. 1966. качестве цинкхромсодержацего ката- 2, Авторское свидетельство С СР лизатора используют онисиму цинк- М 406823, кл. С 07 C 31/02, хромсодержащий катализатор, дополни- опублик. 1970 (прототип). г

Составитель В. Потоцкий

РЩакто А Власенко Тех е Л Пекар Корректор И. Коста

Заказ 3 3323 Тираж 4И Подпйсное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, ч