Изобретение относится к изготовлению резинотехнических иэделий с повышенной тепло- и маслобензостойкостью, в частности, к способу модификации вулканиэованной резины.

Известен:способ обработки поверхности уплотнительных деталей фтор-. и бромсодержащими соединениями с целью снижения коэффициента трения и повышения их износостойкости (11.

Однако данный способ позволяет"" получать резины с недостаточно высо- кими показателями тепло- и маслобензостойкости.

Наиболее близким к предлагаемому является способ модификации вулканизованной резины на основе карбоцепного каучука обработкой реакционноспособными соединениями (фталевый ангидриде глицерин, глицедилметак-. рилат) 21.

Однако известный способ отличается длительностью и трудоемкостью, так как сначала одно соединение (фталевый ангидрид) вводят в резиновую смесь, а затем после вулканиэации смеси ее поверхность обрабатывают другим соединением, вЂ” глицерином или глицедилметакрилатом. При этом вулканизаты обработанной резины обладают низкой тепло- и маслобензостойкостью, 1

Цель изобретения - повышение теп ло- и маслобензостойкости резины.

Поставленная цель достигается тем, что в способе модификации вулканизованной резины на основе карбоцепного каучука обработкой реакционноспособными соединениями, вулканизованную резину обрабатывают 3-10%ным раствором во фреоне фторангидридов перфторированных карбоновых кислот формулы

Г- С-Ы-(О-СГ -М) -0-OF вЂ” CF-OF

2. л . 2 2 3

СУ, OF)

20 где и 7 8 в течение 3-5 ч, затем обрабатывают полиэтиленполиамином 1-2 ч, после чего обработанную резину промывают слабым водным раствором щелочи.

Вследствие ограниченного набухания резин во фторангидридах карбоновых кислот и полиэтиленполиамине реакция между этими соединениями протекает лишь в поверхностных слоях вулканиэованных резин с образовани ем полярных теплостойких олигомер994484 ных продуктов, обеспечивающих повышение тепло- и маслобенэостойкости резин.

П р и и е р 1. Готовят резиновую смесь на основе бутадиен-нитрильного каучука по способу-прототипу 2). 5

П р ч м е р ы 2-5. Готовят резиновую смесь на основе бутадиен-нитрильного каучука (СКН-40) .состава,мас.ч,s

СКН-40 110, сера 1,5, каптакс 0,8, оксид цинка 5,0, стеарин 1,5, тех- )g нический углерод ДГ-100 45 0.Вулканиэацию осуществляют при 165 С в течение 40 мин. Затем поверхность вул- канизованных резин обрабатывают 310%-ным раствором во фреоне фторангидридов карбоновых кислот формулы

F- С- CF- (О-6Р; СР)„-0-М; QF>-6F>

2О где п = 7, после чего поверхность вулканиэатов обрабатывают 1-2 ч полизтиленполиамином. Обработанную резину про.ывают

1%-ным водным раствором щелочи. Сос- 25 тав и свойства резин по примерам 1-5 представлены в табл. 1.

Пример ы 6-10. Готовят резиновую смесь на основе этилен-пропиленового каучука СКЭП) состава, мас.ч.,30

СКЭП 100, сера 0,6, пероксимон 7,5, оксид цинка 5,0, технический углерод ПФ -75 40,О. Остальные операции выполняют аналогично примерам 2-5, только используют фторангидриды карбоновых кислот формулы

F-C-СР-(0 dF2- Clr )„-0-СР2-СР -6у где n = 8.

Состав и свойства резин по примерам 6-10 представлены в табл. 2.

Как видно иэ табл; 1 и 2, вулканизаты, модифицированные предложенным способом, имеют более высокие показатели тепло- маслобенэостойкости по сравнению с известным способом (степень набухания в толуоле уменьшается на 4-40%, коэффициент теплового старения вЂ” по прочности увеличивается на. 20-80%, à bio относительному удли- нению на 18-30%).

Полученные результаты позволяют применять предложенный способ модификации поверхности для резин, работаю1 щих в условиях одновременного воздействия растворителей, масел и высоких температур.

994484

СО 3 LD ОЪ с с о ю

4 1

1 с

Ф I х I

3Ъ О

33Ъ с с о о

ОЪ СО

3 lA с о о

Ф 1 а 1

O I

О 3

I33 3

3Ч» 34 СЧ с с с

В 43Ъ а

%-4.ф

3 1 х

1 х

Ф а 1 о н

& I

0 1 о !

e х о

333 333 м х йй оо

О О а а

О\ Ф Оо с с с

СО а I

% 3 н о ф а!

М I

Х I

1 1

0 1 и х

I х о

М 1

l !

I оо

5 %

° Ф О\

CO 43Ъ с

Ю О

С34 4.Ч С-4 с с с

CO Ul М г4

СО

1О с

LA с

I с

i х

0 о в о

Ц в

Ц о о ф

333 н и

Ф о

v 1 333

- I

I Х

3 X ф х

333

Ы х

Х 4334 ф

:> х

433 43 х R о

3» !

33 Ф х х

Ф х

И Ф

Ф У н ф

1»

Q н и

1 !

1 (I

° 1

Е 3 ф

04 1

Ф 1

Е 1

Х 1

0 3

И 3

О 3

1» 1

О 1 о

О 3

L 1

О !в

1 Ф

I Ц

I М

1 34

1 Х Ф

1 <33 Х

3 0

I 1

<Ч I 1

1 Ъ 1

РЪ

1 1 I

1 1 41

I I l

I I

1 I I

I 1 I

1 1

1 3Ч 1 1

1 ° I 43 3

1 IA 1 I

I I

I 1 1

1 3

44I

1 1

I I

1 I

I 31 I

° е 34Ъ

l 1

3 1

1 I 1

4 вЂ” 4-4

I °

4"!

I ° I I <× 3

I 4"31 1

3»Ъ 33Ъ т4 4»Ъ с

5m Щ х а х

М 343 х а > х о

О Х Х

Ф Ф 33

X 3 Ф

433 Х Н х н х

Ф î v а о

Ф 3 X н о н

v o o

4Х Х х

Ф О а о

П3 Х н о о

Ф о х

И х в в о

Ф4

1 Ь4

° 3

СМ

1 Ф х х

Ф .Р

Ф н

333

I о

I 4

33Ъ

1 <с3

3 т4

I х а

1»

Ф х

1 Ф

1 0

1 Ф н

I 333 о о

5 ч ф

994484

I !

<ч! о

° «!»-4

1 1

I I

}«

CO N c с с P)

LA»»} г

»}» ф l с с о о

CO ф } } с с»»)

Ю» }»-}

}Ч

Г«Ъ (71 3«} с « »}«Сс}»"» о

СЧ

»«1

»-1

rl С1} с с °, С}«

О) РЪ гЧ о

С»«

<Ч

}}} }}} ° °

О «

<Ч

}с о о ill »О

»}» ф с с (»ъ»сЪ CO о о

Ф х х

Ф н

ill

1 и а

I Ю

Ф х

Ф а

»}1 н о о

«4 х н Ф

v н о х х v о о х а н е о х е х « о е

»}I н о

«х о и

Ф о

Ф н х о о н о о о

И L в

Э }»} н о

uN u

Ф х! о

1 Ф

I а

I В!! о

1 }}}

1»}I

I }-(1 Х

1 !»

1 Х

И}а а! о

Э 1 н

1 В а 1 е

1 а! о

O I }}I

Х}Н

»О 1»}» о! а

V I .

O I Х!

".1 Х

uIa

tlI! а н

1 Х

1 Ф! «1 х! о

I 1

1 о

»-

1 (1

I 1

1 1

1 I

l 1

1 I

1 I ! А

1 1

I 1

1 1 л

I I

1 1

1 I

I 1

I I ! 1

1 1

I I

1 I

I I

1 1 ! "1 1

° « 1

I 1

6 х 1 1

С» с х е (ч

««» Х " c}» а х 1 } 1

О I.

Ю ««Ь-« вЂ” «.

М 1 1 1 о

Р} }}\ 1 1 1

I I х х 1

ХХ»»1 1 н и

ОО1»1

»0»О 1 1

»}!»}} 1 I а а}

»«»««««

OOI

11!.

Ф Ф 1 I аа}}1 с

Ц х

Ф х

Г» х о I}l

}}} }}} Я а

}»1 }»}

Х Х»}I х х а

»«» х х е « «х е ю х

»}I »}I Э

«}} «}} х х х н е е о и 4 а и t o

u u u

}М }Л ф t с с о о 1

CV»A ф l I о о

10 С5

CO l 1 с о о

994484

Формула изобретения

Составитель Л.Реутова

Редактор К.Волощук Техред М.Гергель КорректорО.Билак

Заказ 549/4 Тирак 492 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "ПаТент", r. Уагород, ул. Проектная, 4

Способ модификации вулканизованной резины на основе карбоцепного каучука обработкой реакционноспособными соединениями, отличающийся тем, что, с целью повышения теплои маслобенэостойкости резины, вулканиэованную резину обрабатывают 3-10%ным раствором во фреоне фторангидри« дов перфторированных карбоновых кис» лот общей формулы

F-С-)F-(0-СГ-Е-. -O-СГ-CE-CF

2 n 2 г 3

6Fú CFú где n - 7-8, в течение 3-5 ч, затем обрабатывают полиэтиленполиамином в течение 1-2 ч, после чего обработанную реэйну промывают слабым водным раствором щелочи. ю

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Нудельман З.Н. Модифицирование

Щ поверхности резины фторированием.

Тезисы докладов ВНТК по химической .модификации резин. Волгоград, 1980, с. 21.

2. Авторское свидетельство СССР

896006, кл. С 08 J 7/14, 1980 (прототип) .