Способ получения фотографического материала

 

О П И СA Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сеют . Севетсинк

Социалистичаскнк

РесйублиК оо996983 (бт)Дополнительное и авт. саид-ey " (22) Заявлено 171280 (2() 3248887/28-12 с присоединением заявки ¹

Р )М g+ з

G 03 С 7/00

G 03 С 1/72

Государственный комитет

СССР по девам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 1502В3- Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 150283

{S3)УДК 771.5 (088 ° 8) /

Т.Л. Лук, Г.А; Враницкий и В.Г. Соколов л у б

Научно-исследовательский институт физико-х ическйх, .,--. р.-, / дррблем ВГУ им. В-.-И.Ленина и Специальное к нструкторскотевнолотинесиое беро с опнтннн пронвволствои Жрр.:,, / им. В. И. Ленина » а (72) Авторы изобретения (71) Заявители (54) СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО

HATEPHAJIA

Изобретение относится к способам получения фотографического материала и мойет быть использовано в, фотографии, в частности при изготовлении фотошаблонов и различных, деталей оптического приборостроения, например сеток, шкал, кодовых лимбов.

Йэвестен способ получения фотогра» фического материала на основе диоксида титана, заключающийся в вакуумном напылейии диоксида титана на подлож;ку (1) .

Недостатком данного способа является необходимость использования дорогостоящего и сложного вакуумного оборудования.

Наиболее близким к изобретению яв»ляется .способ, включающий нанесение на подложку пленкообраэукицего раствора полнбутоксититана в третичном бутиловом спирте, прогрев в течение 20 мий1 ч при 100-150 С и нанесение тонкого слоя полимера, выполняющего функцию защитного слоя и растворяккцегося в проявляющих растворах при химико-фотографической обработке материала (2).

Однако известный способ характери- зуется недостаточно высокой светочувствительностью фотографического матенала при использовании серебряного ли бессеребряного проявления.

Цель изобретения — повьпление светочувствительности материала.Цель достигается тем, что соглас но способу получения фотографического материала, включающему нанесение на подложку светочувствительного -соста-, ва на основе полибутокситнтана, прог» рев полученного при этом материала с пленкой гидроксида титана и нанесение на него защитного полимерного слоя иэ поливинилового спирта, прогрев материала с пленкой гидроксида титана осуществляют в растворе карбоновых кислот или их смесей, или их растворимых солей при кипячении.

Причем в качестве карбоновых кислот используют,уксусную кислоту, винную лимонную;:щавелевую, малоновую. салициловую, этилендиаминтетрауксус ную,. а в качестве их растворимых солей — их натриевые или аммониевые со,ли.

Изготовл нные по предлагаемому.. способу фотографические материалы, в отличие от известного, имеют в 3-200 раэ более высокую светочувствительность-при серебряном и в 3-100 раз

996983 при бессеребряном (медном. никелевом) физическом проявлении, Для химико-фотографической обработки материала, изготовленного по предлагаемому способу, используются известные физические проявители. ;5

Пример 1. На стеклянные пластины размером бх7, вращающиеся со скоростью 3000 об/мин, наносят 5%-ный раствор полибутоксититана в трет-бута- ноле с таким расчетом, чтобы он покры30 вал всю поверхность подложки, Полученный материал с пленкой иэ гидроксида титана (последняя образуется вследствие гидролиза соединения титана при контакте с влагой воздуха) кипятят 15 в течение 2-х ч в растворе этитундиа-. .минтетрауксусной кислоты (4 ° 10 моль/л); ополаскивают в дистиллированной воде и сушат. Все эти операции проводят на свету. Последующие операции выпол- о няют при красном свете. На поверхность пленки наносят слой поливинилового спирта (ПВС) из 5%-ного раствора и сушат при комнатной температуре на воздухе. После экспонирования полным 5 спектром лампы ПРК-4 мощностью

1, 2 ° l О-" Дж/см 2 слои; проявляют в серебряном физическом проявителе состава

A. 5%-ный раствор нитрата серебра

Б. Метол, г/л 5

Лимонная кислота, г/л 20

Компоненты A и Б сливают неносред- твенно перед, проявлением в отношении

1г5, проявление ведут в течение 5 мин при 20 С.

Получают следующие результаты:

D z = 3,21 S = 1,7-4,2.10 см /Дж1 — 3, 6-15. Без использования кипяче-40 ния . пол чают Р„дд = 3,0 БО,2 = 1

2 ° 10; - = 3,5.

Таким образом, видно, что кипячение увеличивает светочувствительность в 10-40 раз. Аналогичные результаты 45 получаются при замене раствора этилендиаминтетрауксусной кислоты на раствор салициловой кислоты с той же концентрацией либо — на раствор уксус-. ной кислоты с концентрацией 4 10 моль/л 50

Пример 2. Приготовление, экс понирование и проявление фотографичес» кого материала осуществляют аналогично примеру 1 с тем отличием, что для кипячения используют раствор лимонной55 кислоты (4 10 змоль/л), длительность кипячения 3 ч ° Получают следующие результаты: Рщ „ . 3, 5; $ о 6, 2-8,3 "и а10 э см /Дж; ф* 5. Без кипячения по - лучают: Р;-3,0; Бр =1-2 10 см /Дж .6О Э, 5. Время обработки более 3 ч в этом и других примерах не дает дополнительного улучшения светочувствитель" ности.

Пример Э.Приготовление, экспо- нирование и проявление материала осу- 5 ществляют аналогично примеру 1 с тем отличием, что для кипячения используют раствор винной кислоты (4 10 4моль/л).

Получают следующие результаты D с,„=

2,7у Sp2 = 8,3 -10З см /Дж1 у. 4-23. у

Бо 2 = 1-2 ° 1 О см /Дж; у = 3, 5. Аналоз гичные результаты получают при замене винной кислоты на малеиновую.

Пример 4. Приготовление, экспонирование, проявление фотослоев осуществляют аналогично примеру 1 с тем отличием, что для кипячения используют раствор щавелевой кислоты (1,5

О 4 моль/л), время кипячения 1 ч . Получают следующие результаты: D „=

3,8; S p2 = 5, 0-8, 3 104 см 2/Дж; г = 25.

Без кийячения Dms= 3,0; $02= 1-2

«3.0 ° см2/дж; г = 3,5.

Пример 5. Приготовление, экспонирование и проявление фотослоев осуществляют аналогично примеру 2 за исключением того, что для кипячения используют раствор щавелевой кислоты с концентрацией б 10 моль/л. Получают следующие результаты: РП,,1 = 3,6;

Бо2 1,3 10" -2 1 ° 10 5 см2/Дж, = 8.

Без кипячения Р„„ = 3,0; Sp2 =1-2t 10 cM2/Дж, 3 5

Пример б. Приготовление, экспонирование и проявление фотослорв осуществляют аналогично примеру 1 с тем отличием, что кипячение проводят в течение 0,5 ч в растворе щавелевой кислоты с концентрацией 3 10 моль/л.

Получают следующие результаты: Р

3 4; S = 1,1 104.-2,4 10 см /Дж; — 3-5. Слои, изготовленные на основе пленок не подвергавшихся кипячению, имеют следующие характеристики:

Р „= 3,0; Бо — — 1-2 .10 см2/Дж; / =3,5 °

Пример 7. Приготовление, экспонирование и проявление фотослоев осуществляют аналогично примеру 4 с тем отличием, что для кипячения используют раствор малоновой кислоты (4 10 Змоль/л). Получают следующие результаты: Dу„ц,(= 3,9; Spy= 4,2 10

2,1 10 см /Дж; у = 2. Без кипячения

D „= 3,0; S 2= 1-2-10 см /Дж; у=

II р и м е р 8. Приготовление, экспонирование и проявление фотослоев осуществляют аналогично примеру 7 с тем отличием, что время кипячения—

10 мин. Получают следующие результатыг Р„,ц„= 3,4 Sp2= 4,2-5,6 10 смфДж

3-5. Без кипячения Р„, „= 3,0;

S 02 = 1-2"10 см /Дж; г = 3,5. При-времени кипячения менее 10 мин воспроиэводимость результатов заметно снижается.

Пример 9. Приготовление, экс:понирование и проявлейие фотослоев осуществляют аналогично примеру 4 с тем отличием,что для кипячения используют раствор кислого оксалата натрия

;(4 ° 10"1моль/л). Получают следующие ре996983

Пример 12. Обработку материала осуществляют аналогично примеру б за исключением того, что время кипячения — 2 ч. Слой поливинилового спирта наносят на пленку из 5% †но раст-З0 вора и высушивают при комнатной температуре на воздухе. После экспониро- вания полным спектром лампы ПРК-4 мощностью 3,5 ° 10 дж/cM 2 с слой активируют (5 с) в растворе, представляю-35 щим собой смесь-1 мл 5%-ного раствора нитрата серебра, 10 мл 5%-ного раствора поливинилового спирта и 10 мл дистиллированной воды, затем . — (60 с), в смеси 0,3 мл. 1%-ного раствора хло- 4О рида палладия и 20 мл раствора, содержащего 5 г метола и 20 г лимонной кислоты в 1 л, после чего материал промывают в течение 1-2 мин и проявляют в течение 5 мин в никелевом фи- 45 зическом проявителе состава

A. Н1С1, г/л

С«Н4(ОН) (C00Na)> г/л

НН4С1, г/л

НН40Н (25%-ный р-р), мл/л

Na 0H

5 0

26

ДорН105

Б. 0,5%.-ный раствор NaBH4

55 в .0,5 - растворе Na ОН

Компоненты A и Б смешивают в соотношении A-.Б — 20:l. Нанесение слоя

ПВС, его высушивание,. активирование и проявление фотослоя проводят при красном свете..

" Получают следующие результаты: ц„„„= 1,1; 8,,2 = 1 10 см /Дж; g - 2.

3 2

3e=- кипячения Dz

1,5 102 cM /Äæ; g= б. 65,эультаты: 0 3,8; 8 р4,8-7,2 10 см, Дж;

:р1,4-4,0. ез кипячения Оя„ = 3,0 Sa2 = 1-2 10 см Дж1 ф = 3,5.

H p и м е р 10. Приготовление, экспонирование и проявление фотослоев осуществляют аналогично примеру 1 с тем отличием, что для кипячения используют раствор оксалата аммония с концентрацией 4 ° 10 моль/л, мощность лампы составляет 3,5 10 >Дж/см2,c.

Получают следующие результатыг 0„, „= 1О

3,2У ЯЗ2 lr25 2,0.104 см /Дж1т = 2,2.

Без кипячения D x ж 3,0; ЯО2 = 1-2 «

«10 см2/Дж г = 3 5

Пример 11. Приготовление и проявление фотослоев осуществляют ) 5 аналогично примеру 7 за исключением того, что время кипячения — 3 ч. Экс- понирование осуществляют полным спектром лампы ПРК-4 при мощности 1,2 « .10 4дж/см с через стекло, пропускаю-2О

2 щее излучение с длиной волны более

360 нм. Получают следующие результаты: Dm(ax= 3,4р Яо,2 = 1rl-10 см2/Дж

Г = 10. Без кипячения Dääx= 1,71

S op =- 7.10 см /Дж; з = 5.

1 2

Пример 13. Приготовление, экспонирование и проявление слоев осуществляют аналогично примеру )2 с тем отличием, что экспонирование проводят через стеклянный трафарет. Получают следующие результаты Dmctx= 2;

Я = 3„1 10 см /Дж; у. = 2. Без кипячения D „ 1,5(Яц2 1,0 см /Джу

3- 10.

Пример 14. Приготовление слоев осуществляют аналогично примеру 6 с тем отличием, что время кипячения—

2 ч, экспонирование аналогично примеру 12, проявление — при красной cseте в двухстадийном медном физическом проявителе при 20ОС. Первая стадия проявление — в течение 5 мин в медноаскорбиновом проявителе состава

A...CuS04 5Н20, г/л

C4H406KNa 4Í20, г/л

Na >804, г/л

ИабН (1 М р-р); мл/л

Триэтаноламин, мл/л

40

Б. Аскорбиновая кислота (5%-ный раствор)

Компоненты А и Б сливают непосредственно перед проявлением в соотношении Aг:Б — 5:1. Вторая стадия проявления в течение 10 мин в медно-формальдегидном проявителе состава

A. Сц804 5Н20, г/л

С4 Н4бь КНа 4Н20, г/л

Na0H г/л Триэтаноламин, мл/л

170

Б. Формалин (37-40%-ный р-р)

Компоненты A и Б сливают непосредственно перед проявлением в соотношении 9:1.

Получают следующие результаты

Вшах= 1) 80,2 = 2,9 ° 10 см /Дж) у =

1,3. Без кипячения Вк«= 1,1 Sp2 =

3,3 ° 10 "см 2/Дж у = .1, Пример 15 . Приготовление слоев осуществляют аналогично примеру 6, экспонирование — аналогично примеру 13, проявление — аналогично примеру 14. Получают следующие результаты В„, „= 0,8 SО,2 = 4,8«

«10 " см /Дж; г = 5. Беэ кипячения — 0,7у S * 0,5 см /Дж1 g 1,5 ° .

В таблице приведены сводные данные по светочувствительности на основе пленок гидроксида титана, обрабо-. танных в кипящих растворах карбоиовых кислот и их солей, в соответствии с примерами, а также данные по светочувствительности слоев без кипя- чения, полученные по прототипу.

Из таблицы видно, что предлагаемая обработка позволяет повысить зна» чения Яо -при .серебряном проявлении в 3-240 раз (примеры l -ll), при ни, келевом-в 6-30 раз (примеры 12-13) и при медном в 10-100 раз(примеры 14-15).

99á983 о м ь

4Ч cF

ФЧ иЪ ь 0 tA ((l ь

Ю CO

° Ю с (Л сч о ! ь н

Ю

М (Ч

06 с

10 (М

h о5 н о! а 3

v. o

t !

1

1

l с с (Сф

Ф

М

Э

СЧ с

<ь!

М

« «

O ю (с c

I. l. I с5

М! (м о ьм

° "!

М ь

Мь! н с !!!

° . о

ОМ

Ф М

N ь (сф Ф с

Ъ ь

C) с сс

° Ь

Ю о

° М

IfV) ь ь !ь!

М I

РЪ ь

ОО о а с

° в Ю и Ю Ю (I -- C (ь е !ь! - Н

"Е с

Е (ь ю

l а оо,ч (о Ф

Л М,I I ь Q ° о с7 о

М М Ul и

М

t ь

° Ф Ф (М Ю РЪ 5 1

Ф о

° Ф Ф

I CI

l

I

I

l

1

1 l6

О 1

I!I н !

8 ! . Ф4 и

v tv

З е4 рР

v х!

8Д! III

8 ! (u v о о о о и

66 о ж о

Ф

61 6! и

И ь .Ф. о и

A !

66

v v ! eO о м

63 и

Э I

Ц I

Э 1

16 1

I Э

1 Х х

I Э

1 OI

1 !5

1 Ф

1 Ж

l6 К

l6 j6

О!6 m!6 хн эн

6:O КО

Э К Э ко хо

Фх Фх хх Нх

Ф C

l6 j6

Д Ю Ф Ф ен ен ко ко эк эк ао хо

Йх Йх х >

j6

I!I Ф он хо ок ко

Ф х

g x!

IR C он хо ок ко

l6 g

66 х

O O Ii хх мох

I 1

1 1 ! 1 г — ь

6:a а э% с6 3

I

Э ! и

I ц ! о, I

I

1

QI, g ха

Эеtn(I ю х at!I.

Nж а!! I

С!

Сь! ь ь3 с! с ь н

1 о к

ЭЭЮ х

6I 6I и н Х >в !6 лион

l6

6! о х кю аэ

5o vo хк к !

62õÕ

vx >х

1 и

Я х о ж

Ф х !

6 х х х Ф

О!6 Х!6 хо хо цк ак

- 1

Сф с ь!!Ъ

К 8 ) (В о о

l и

М

° «1

1О ь!

II!

ФЧ ь Ф

Зф

М

4Ч ь с

CO ь Ф

996983

I 1

e i

1(еее

О l оох х х ( с ((r o с В (« ь

De 1

В 6j (а 1

О (Ч (. О л!

I !

l ! ! .!

l ф1

О л («

D Т

О О л

О РЭ с « л л ° Ф) с л с Ъ (cI

О л

Cl с (Ч

4М с

t с -1=(C ои

t mo с

Ф

О л ч с ч т

О л

CV ь

Щ

О ч л л

РЪ

I4I

f. IO с о

r а

r - с".

I

t

l

l

l

1

I.!

ItO

О л сР

« ! I

A о о М о о о о

Х4 о о

Y о о о ж о

L о ф( ко

63 н й(ltI Ф о( хо ок ко

l6 М

g Х с ! м а .1 .2вЭ%

А 3 (с 1

OC !М

t ЙФХ t

r eaI p (IeO l

Г. III Oe

f. I

C E I

t. ВК К I

C Ф М.«>

r Ф п! с оасу (! 1

t

C (I с I

I 1

C 1 1

1 I

I - 1

I I

I Ю I с. !к

I з

О( (!i(I

U 1 9

C Ф I 1

r Ht. I

9 I

r III I 1

E & 3

I 1

1 I.

f; I (I 1

f. l .e 1

1 М 1

I Х I с i e

С 1 ф (1 0) 1

r i e

I

О л л

L (C

l с (lD (CFI ( ( (. l. с

I ( ( (.! l.

C

IA (C

I

t с с. т

О л t

° I

CFI CQ с ( (3 З (t

t l

I! (IA с,О!

1

I l

l

I

e4 I о о

o о о

Ж 1

I.1

C I

Ю . t

lie 1

О

Р

Ю Ж г!

36 3! !

996983

Составитель В. Безбородова

Техред Е.Харитончик Корректор М. Шароши

Редактор М. Бандура

Тираж 471 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 535, Раушсная наб., д, 4/5Заказ 9c9/64

Филиал ППП Патент, r Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ получения фотографического материала, включающий нанесение на подложку светочувствительного состава на основе полибутоксититана, прогрев полученного при этом материа- 5 ла с пленкой гидроксида титана и нанесение на него защитного полимерного слоя из поливинилового спирта, о т л и ч а ю шийся тем, что, с Ueлью повышения светочувствительности (О материала, прогрев материала с пленкой гидроксида титана осуществляют в растворе карбоновых кислот или их смесей, или их растворимых солей при кипячении. l5

2. Способ по п.l, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве карбоновых кислот используют уксусную кислоту, винную, лимонную, щавелевую, малоновую, салициловую, этилендиаминтетрауксусную, а в качестве их растворимых солей †. их натриевые или аммониевые соли.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CDIA 9 3547635, кл. G 03 С 5/24, 1969, 2. Авторское свидетельство СССР

9 636579, кл. G 03 С 1/72, 1976 (про тотип) .