Способ получения солей бисареновых катионов рутения
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ БИСАРЕНОВЫХ КАТИОНОВ РУТЕЕИЯ общей формулы () , где R арен-мезитилен , антрацен, анилин folit t -Jiiajj / - или фенетол, с использованием димера бензолрутенийдихлорида и соответствующего арена, отличающийся тем, что, с целью удешевления и упрощения процесса, смесь, состоящую из димера бензолрутенийдихлорида и арена, кипятят в гертане 0,5-1 ч в присутствии AlClj, полученную реакционную массу разлагают водой и к водному слою добавляют водный раствор тетра:фенилбората натрия или гексафторфосфата аммония с последующим вьщеле- . нием целевого продукта.
СООЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН (19) (11), (21) 3258835/23-04 (22) 09.03.81 (46) 30.01.86. Бюл. Ф 4 (71) Ордена Ленина институт элементоорганических соединений им.--A.Н. Несмеянова (72) В.С. Каганович, А.P. Кудинов и М.И. Рыбинская (53) 547.259.6.07(088.8) (54)(») СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ
БИСАРЕНОВЫХ КАТИОНОВ РУТЕНИЯ об L+ щей формулы (C AlCI> полученную реакционную массу разлагают водой и к водному слою добавляют водный раствор тетрафенилбората натрия или гексафторфосфата аммония с последующим выделением целевого продукта. 9995 Изобретение относится к металл-. органической химии, а именно к новому способу получения солей бисареновых катионов рутения, содержащих два разных арена, общей формулы (С Н RuR), где R — арен-мезитилен, антрацен, анилин или фенетол,, которые являются удобными исходными для получения различных катализаторов. Известен способ получения бисареновых катионов рутения с разными аренами общей формулы (С Н Вп арен) который состоит в том, что димер бензолрутенийдихлорида обрабатывают борфторидом или гексафторфосфатом серебра в ацетоне, а полученный ацетоновый комплекс кипятят с одним из следующих аренов: мезитилен, гексаметилбензол, анизол, дифенил в трифторуксусной кислоте с образованием комплекса состава (С Н6 Ru> «арен) (BF ) или (С Н Ru арен) (РР ) . Выход целевого продукта в зависимости от взятого арена меняет" ся от 21 до 46Х. Недостатком известного способа является необходимость использовать борфторид или гексафторфосфат серебра,, которые в промышленности не выпускаются. Процесс их получения из азотнокислого серебра достаточно трудоемок. Кроме того, азотнокислое серебро — дефицитный продукт. Недос1 татком этого способа является также многостадийность процесса. Целью изобретения является удешевление и упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем, что смесь, состоящую из димера бензолрутенийдихлорида и арена кипятят в гептане 0 5-1 ч в присутствии AlC1, полученную реакционную массу разлагают водой и к водному слою добавляют водный раствор тетрафенилбората натрия или гексафторфосфата аммония с последующим выделением целевого продукта. Отличительными признаками способа являются использование А1С1>, разложение смеси водой и добавление водного раствора тетрафенилбората натрия или гексафторфосфата аммония ° 15 30 40 Пример 1. Тетрафенилборат бензолмеэитиленрутения. 55 Смесь, состоящую из 0,25 r (0,5 ммоль)(СБН RuC1z ),, 1 г (7,5 ммоль) AICl> и 0,5 мл (4,3 ммоль 23 2 мезитилена, кипятят в аргоне в 20 мл гептана при перемешивании в течение 0,5-1 ч. Затем разлагают реакционную смесь водой, фильтруют и к водному слою добавляют раствор тетрафенилбората натрий в воде. Отфильтровывают выпавший осадок, промывают водой, сушат в вакууме-эксикаторе над Pz0 . После двукратного переосаждения из ацетона с эфиром получают (С Н Ru" С Н Ме ) (BPh )z с выходом 70Х, т.пл. 120-122 С (с разл.) . Найдено, X: С 80,78; Н 6,48; В 2,40; Ru 11,04. Вычислейо, 7: С 80,68;. Н 6,23; В 2,31; Ru 10,78. Пример 2. Гексафторфосфат бензолмезитиленрутения. Аналогично примеру 1 проводят взаимодействие 0,25 г (0,5 ммоль) (C 20 мл гептана. Реакционную смесь разлагают 4-6 мл воды, из водного слоя действием насыщенного водного раствора гексафторфосфата аммония выделяют (С6 Н Ru-С Н Мез ) (PF< ), после переосаждения иэ нитрометана с эфиром выход 0,39 r (677.). Вещество разлагается, не плавясь, при 230-250 С. Найдено,. 7: Ru 17,20; P 10,95. Вычислено, 7.: Ru 17,33; P 10,62. Пример 3. Тетрафенилборат бензолантраценрутения. Аналогично примеру 1 проводят взаимодействие 0,25 г (0,5 ммоль) (С6Н RuClz)z, 1 r (7,5 ммоль) AICI и 0,5 г (3,7 ммоль) антрацена в 20 мл гептана. Получают вещество состава (С6Н цц С ю Н, ) (ВРЬ4) Выход 0,2 г (207.), Вещество разлао гается, не плавясь, при 114-115 С. Найдено, Е: Ru 10,43; B 1,86. Вычислено, Ж: Ru 10,15; В 2,17. Пример 4. Гексафторфосфат бенэоланилинрутения. Аналогично примеру 2 проводят взаимодействие 0,25 г (0,5 ммоль) (СьН КиС1 ), 1,5 r (11 ммоль) ЛIСI и 0,5 мл (5,4 ммоль) анилина в 20 мл гептана. После переосаждения из ацетона с эфиром получают 0,49 r (87K) (С Н Ru" С H Корректор Л. Патай Заказ 323/8 Тираж 343 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, 11-35, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 (PF ) . Вещество разлагается, не плавясь, при 220-240 С. Найдено, %: Ru 17,84; P 11,10. Ciã Ни Р г NP Pu Вычислено, %: Ru 17 97; P 11,02. Пример 5. Гексафторфосфат бензолфенетолрутения. Аналогично примеру 2 проводят взаимодействие 0,25 r (0;5 ммоль) (С,Н, КпСЕ,),, 1,5 г (11 Mo b) А1СI и 0,5 мл (4,2 ммоль) фенетола в 20 мл гептана. После переосаждения из нитрометана с эфиром получают 0,23 г (38%) (CqHqRu С Н ОС Н ) 999523 4 (PF4 ) . Вещество разлагается, не плавясь, при 210-215 C. Найдено, %: Ru 17,61; P 10,10. Вычислено, %: Ru 17,09; P 10,48. Преимущество предложенного способа заключается в том, что он дает возможность удешевить процесс за счет исключения из реакции солей 10 серебра, а также упростить его за счет проведения реакции в одну стадию, без предварительного получения AgBF< или AgPF< и без образования промежуточного ацетонового комплек15 са.
