Способ - заявка 2016125117 на патент на изобретение в РФ

1. Способ получения комплекса [M(X)2(L1)m(L2)], причем данный способ включает следующую стадию:
взаимодействие комплекса [M(X)2(L)3] с фосфорным лигандом L1 и бидентатным N,N-лигандом L2 в кетонном растворителе для получения комплекса [M(X)2(L1)m(L2)];
в котором:
M представляет собой рутений или осмий;
X представляет собой анионный лиганд;
L представляет собой монодентатный фосфорный лиганд;
L1 представляет собой монодентатный фосфорный лиганд, который отличается от L, или бидентатный фосфорный лиганд;
m составляет 1 или 2, причем:
когда m составляет 1, L1 представляет собой бидентатный фосфорный лиганд;
когда m составляет 2, каждый L1 представляет собой монодентатный фосфорный лиганд; и
L2 представляет собой бидентатный N,N-лиганд, в котором присутствуют азотсодержащая гетероарильная группа и аминогруппа.
2. Способ получения комплекса [M(X)2(L)2(L2)], причем данный способ включает следующую стадию:
взаимодействие комплекса [M(X)2(L)3] с бидентатным N,N-лигандом L2 в кетонном растворителе для получения комплекса [M(X)2(L)2(L2)];
в котором:
M представляет собой рутений или осмий;
X представляет собой анионный лиганд;
L представляет собой монодентатный фосфорный лиганд; и
L2 представляет собой бидентатный N,N-лиганд, в котором присутствуют азотсодержащая гетероарильная группа и аминогруппа.
3. Способ получения комплекса [M(X)2L(L1)m], причем данный способ включает следующую стадию:
взаимодействие комплекса [M(X)2(L)3] с фосфорным лигандом L1 в кетонном растворителе для получения комплекса [M(X)2L(L1)m];
в котором:
M представляет собой рутений или осмий;
X представляет собой анионный лиганд;
L представляет собой монодентатный фосфорный лиганд;
L1 представляет собой монодентатный фосфорный лиганд, который отличается от L, или бидентатный фосфорный лиганд;
m составляет 1 или 2, причем:
когда m составляет 1, L1 представляет собой бидентатный фосфорный лиганд; и
когда m составляет 2, каждый L1 представляет собой монодентатный фосфорный лиганд.
4. Способ получения комплекса цис-[M(X)2(L1)m(L2)], причем данный способ включает следующие стадии:
a) обработка комплекса транс-[M(X)2(L1)m(L2)] в спиртовом растворителе, ароматическом растворителе или их смеси; и
b) нагревание реакционной смеси для получения комплекса цис-[M(X)2(L1)m(L2)];
в котором:
M представляет собой рутений или осмий;
X представляет собой анионный лиганд;
L1 представляет собой монодентатный фосфорный лиганд или бидентатный фосфорный лиганд;
m составляет 1 или 2, причем:
когда m составляет 1, L1 представляет собой бидентатный фосфорный лиганд;
когда m составляет 2, каждый L1 представляет собой монодентатный фосфорный лиганд; и
L2 представляет собой бидентатный N,N-лиганд, в котором присутствуют азотсодержащая гетероарильная группа и аминогруппа.
5. Способ по п. 4, в котором на стадии (a) дополнительно присутствует фосфорный лиганд L1.
6. Способ получения комплекса цис-[M(X)2(L1)m(L2)], причем данный способ включает следующую стадию:
взаимодействие комплекса [M(X)2(L)2(L2)] с фосфорным лигандом L1 в спиртовом растворителе, ароматическом растворителе или их смеси для получения комплекса цис-[M(X)2(L1)m(L2)];
в котором:
M представляет собой рутений или осмий;
X представляет собой анионный лиганд;
L представляет собой монодентатный фосфорный лиганд;
L1 представляет собой монодентатный фосфорный лиганд, который отличается от L, или бидентатный фосфорный лиганд;
m составляет 1 или 2, причем:
когда m составляет 1, L1 представляет собой бидентатный фосфорный лиганд;
когда m составляет 2, каждый L1 представляет собой монодентатный фосфорный лиганд; и
L2 представляет собой бидентатный N,N-лиганд, в котором присутствуют азотсодержащая гетероарильная группа и аминогруппа.
7. Способ по любому из пп. 1-4 или 6, в котором M представляет собой рутений.
8. Способ по любому из пп. 1, 2, 3 или 6, в котором L представляет собой третичный фосфиновый лиганд PR1R2R3, в котором R1, R2 и R3 независимо выбираются из группы, которую составляют незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C1-20-алкокси, замещенный C1-20-алкокси, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил.
9. Способ по любому из пп. 1, 3, 4 или 6, в котором L1 представляет собой хиральный или ахиральный, монодентатный или бидентатный фосфорный лиганд, в котором с атомом фосфора ковалентно связаны 3 атома углерода или n гетероатомов и 3-n атомов углерода, где n=1, 2 или 3.
10. Способ по п. 9, в котором гетероатом выбирается из группы, которую составляют N и O.
11. Способ по п. 9 или п. 10, в котором фосфорный лиганд L1 выбирается из группы, которую составляют незамещенные или замещенные лиганды Binap, лиганды PPhos, лиганды PhanePhos, лиганды QPhos, лиганды Josiphos и лиганды Bophoz лиганды.
12. Способ по п. 9 или п. 10, в котором фосфорный лиганд L1 выбирается из группы, которую составляют PPh3, dppf (1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен), dppp (1,3-бис(дифенилфосфино)пропан), dppb (1,4-бис(дифенилфосфино)бутан), Dipfc (1,1'-бис(диизопропилфосфино)ферроцен) и dCyPfc.
13. Способ по любому из пп. 1, 2, 4 или 6, в котором L2 выбирается из группы, которую составляют лиганды (1), (2) и (3):
в которых:
R31 и R32, R41 и R42, и R51 и R52 независимо выбираются из группы, которую составляют -H, незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C1-20-алкокси, замещенный C1-20-алкокси, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
R33 и R34, R43 и R44, и R53 и R54 независимо выбираются из группы, которую составляют -H, незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C1-20-алкокси, замещенный C1-20-алкокси, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
R35, R45, R46, R55, R56 и R57 независимо выбираются из группы, которую составляют -H, незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C1-20-алкокси, замещенный C1-20-алкокси, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
c составляет 0, 1, 2, 3 или 4;
d составляет 0, 1, 2 или 3;
e составляет 0, 1, 2, 3, 4 или 5;
f составляет 0, 1 или 2;
g составляет 0, 1 или 2;
h составляет 0, 1, 2, 3 или 4.
14. Способ по любому из пп. 1-4 или 6, в котором X представляет собой галогенид.
15. Способ по любому из пп. 1-3, в котором кетонный растворитель выбирается из группы, которую составляют ацетон, метилэтилкетон (MEK), метилизобутилкетон (MIBK) и диэтилкетон.
16. Способ по п. 15, в котором кетонный растворитель представляет собой ацетон или метилэтилкетон.
17. Способ по п. 4 или п. 6, в котором спиртовой растворитель выбирается из группы, которую составляют метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, изобутанол или трет-бутанол.
18. Способ по п. 17, в котором спиртовой растворитель представляет собой изопропанол.
19. Комплекс [M(X)2(L1)(L2)], в котором:
M представляет собой рутений или осмий;
X представляет собой анионный лиганд;
L1 представляет собой бидентатный фосфорный лиганд, выбранный из группы, которую составляют:
(i) лиганд формулы (Ia) или (Ib):
в которых:
R20 и R21 в каждом случае независимо выбираются из группы, которую составляют незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C5-20-арил и замещенный C5-20-арил;
(ii) лиганд формулы (IIa) или (IIb):
в которых:
R22 и R23 независимо выбираются из группы, которую составляют незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C1-20-алкокси, замещенный C1-20-алкокси, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
R24 и R25 независимо выбираются из группы, которую составляют незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C1-20-алкокси, замещенный C1-20-алкокси, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил; и
R26 выбирается из группы, которую составляют незамещенный C1-20-алкил и замещенный C1-20-алкил;
(iii) лиганд, выбранный из группы, которую составляют 1,1'-бис(диизопропилфосфино)ферроцен, 1,1'-бис(дициклогексилфосфино)ферроцен и 1,1'-бис(ди-трет-бутилфосфино)ферроцен; и
L2 представляет собой бидентатный N,N-лиганд, выбранный из группы, которую составляют лиганды (1), (2) и (3):
в которых:
R31 и R32, R41 и R42, и R51 и R52 независимо выбираются из группы, которую составляют -H, незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C1-20-алкокси, замещенный C1-20-алкокси, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
R33 и R34, R43 и R44, и R53 и R54 независимо выбираются из группы, которую составляют -H, незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C1-20-алкокси, замещенный C1-20-алкокси, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
R35, R45, R46, R55, R56 и R57 независимо выбираются из группы, которую составляют -H, незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C1-20-алкокси, замещенный C1-20-алкокси, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
c составляет 0, 1, 2, 3 или 4;
d составляет 0, 1, 2 или 3;
e составляет 0, 1, 2, 3, 4 или 5;
f составляет 0, 1 или 2;
g составляет 0, 1 или 2;
h составляет 0, 1, 2, 3 или 4.
20. Комплекс по п. 19, в котором X представляет собой галогенид.
21. Комплекс по п. 19 или п. 20, в котором L2 выбирается из группы, которую составляют:
22. Комплекс [M(X)2(L1)(L2)] по любому из пп. 19-21, причем данный комплекс представляет собой транс-комплекс [M(X)2(L1)(L2)].
23. Комплекс [M(X)2(L1)(L2)] по любому из пп. 19-21, причем данный комплекс представляет собой цис-комплекс [M(X)2(L1)(L2)].
24. Комплекс [M(X)2(L1)(L2)] по любому из пп. 19-23, причем данный комплекс выбирается из группы, которую составляют:
[RuCl2(1,1'-бис(дициклогексилфосфино)ферроцен)(2-(аминометил)пиридин)];
[RuCl2(1,1'-бис(диизопропилфосфино)ферроцен)(2-(аминометил)пиридин)];
[RuCl2(1,1'-бис(ди-трет-бутилфосфино)ферроцен)(2-(аминометил)пиридин)];
[RuCl2(1-[2-дифенилфосфиноферроценил]этилдифенилфосфин)(2-(аминометил)пиридин)]; и
[RuCl2(TolBINAP)(2-(аминометил)пиридин)].
По доверенности
Наверх