Гетерофазный сополимер пропилена с низким количеством экстрагируемых веществ - заявка 2016141292 на патент на изобретение в РФ

1. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO), содержащий:
(i) матрицу (М), представляющую С4 - С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР), указанный С4 - С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) содержит единицы, получаемые из
(i.1) пропилена и
(i.2) по меньшей мере одного С4 - С12 α-олефина; и
(ii) эластомерный сополимер пропилена (ЕС), диспергированный в указанной матрице (М), указанный эластомерный сополимер пропилена (ЕС) содержит единицы, получаемые из
(ii.1) пропилена и
(ii,2) этилена и необязательно по меньшей мере одного С4 - С12 α-олефина;
(a) указанный гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) имеет скорость течения расплава MFR2 (230°С), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 2,5 до 200,0 г/10 минут;
(b) общее содержание сомономера в пределах от 12,0 до 35,0 мас. %;
(c) содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), определенное согласно ISO 16152 (25°С), в количестве от 10,0 до 40,0 мас. %;
где дополнительно сополимер пропилена (RAHECO) соответствует
(d) неравенству (I):
,
где
C2(total) - содержание этилена [в мас. %] гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
Cx(total) - содержание С4 - С12 α-олефина [в мас. %] гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
2. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1, где
(a) содержание этилена [в мас. %] от общего гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) составляет в пределах от 12,0 до 33,0 мас. %;
и/или
(b) содержание С4 - С12 α-олефина [в мас. %] от общего гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) составляет в пределах от 0,5 до 6,0 мас. %.
3. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2, где
(a) С4 - С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) представляет 1-гексеновый сополимер пропилена (С6-РР);
и/или
(b) эластомерный сополимер пропилена (ЕС) представляет этилен-пропиленовый каучук (EPR).
4. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2, где фракция, растворимая в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) имеет:
(a) общее содержание сомономера и/или содержание этилена от общей массы фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), в пределах от 30 до 90 мас. %;
и/или
(b) характеристическую вязкость (IV), определенную согласно DIN ISO 1628/1 (в декалине при температуре 135°С), по меньшей мере 1,2 дл/г.
5. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2, где фракция, нерастворимая в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO)
(a) имеет общее содержание сомономера [в мас. %] от общей массы фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), в пределах от 3,0 до 12,0 мас. %;
и/или
(b) имеет содержание этилена [в мас. %] от общей массы фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), в пределах от 2,0 до 11,0 мас. %;
и/или
(c) имеет содержание С4 - С12 α-олефина [в мас. %] от общей массы фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), в пределах от 0,5 до 6,0 мас. %;
и/или
(d) соответствует неравенству (II):
,
где
С2(XCI) - содержание этилена [в мас. %] фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
Cx(XCI) - содержание С4 - С12 α-олефина [в мас. %], предпочтительно содержание 1-гексена [в мас. %], фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
6. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2, удовлетворяющий
(a) неравенству (III):
,
где
C(XCS) - общее содержание сомономера [в мас. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
C(total) - общее содержание сомономера [в мас. %] от общего гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
и/или
(b) неравенству (IV):
,
где
C2(XCS) - содержание этилена [в мас. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
C2(total) - содержание этилена [в мас. %] от общего гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
и/или
(c) неравенству (V)
,
где
C2(XCS) - содержание этилена [в мас. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
C(XCI) - общее содержание сомономера [в мас. %] фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
и/или
(d) неравенству (VI)
,
где
C2(XCS) - содержание этилена [в мас. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
C2(XCI) - содержание этилена [в мас. %] фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
7. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2, где С4 - С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР) содержит первую фракцию полипропилена (РР1) и вторую фракцию С4 - С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2), где предпочтительно дополнительно массовое соотношение между первой фракцией полипропилена (РР1) и второй фракцией С4 - С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) [(РР1)/(С-РР2)] составляет в пределах от 30/70 до 70/30.
8. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 7, где
(а) содержание сомономера, предпочтительно содержание С4 - С12 α-олефина [в мас. %] в С4 - С12 α-олефиновом сополимере пропилена (С-РР) выше, чем в первой фракции полипропилена (РР1);
и/или
(b) содержание сомономера, предпочтительно содержание С4 - С12 α-олефина между первой фракцией полипропилена (РР1) и С4 - C12 α-олефиновым сополимером пропилена (С-РР) отличается по меньшей мере на 1,5 мас. %;
и/или
(c) содержание сомономера, предпочтительно содержание С4 - С12 α-олефина между первой фракцией полипропилена (РР1) и второй фракцией С4 - С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) отличается по меньшей мере на 2,5 мас. %.
9. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 7, где первая фракция полипропилена (РР1) представляет:
(а) фракцию гомополимера пропилена (Н-РР1);
или
(b) первая фракцию С4 - С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1), предпочтительно указанная первая фракция С4 - C12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР1) имеет содержание С4 - С12 α-олефина в пределах от 0,5 до 4,0 мас. %.
10. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 7, где
(a) содержание С4 - C12 α-олефина во второй фракции С4 - С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) составляет в пределах от 2,0 до 15,0 мас. %;
и/или
(b) содержание сомономера, предпочтительно содержание С4 - С12 α-олефина в С4 - С12 α-олефиновом сополимере пропилена (С-РР) составляет в пределах от 1,5 до 9,0 мас. %.
11. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2, где эластомерный сополимер пропилена (ЕС) имеет содержание сомономера, предпочтительно содержание этилена, в пределах от 40 до 90 мас. %.
12. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2, удовлетворяющий неравенству (VIII):
где
C(XCS) - общее содержание сомономера [в мас. %] гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO);
XCS - содержание [в мас. %] фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
13. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2 с первой температурой стеклования Tg(1) и второй температурой стеклования Tg(2), где указанная первая температура стеклования Tg(1) выше второй температуры стеклования Tg(2), предпочтительно разница между первой температурой стеклования Tg(1) и второй температурой стеклования Tg(2) составляет по меньшей мере 20°С.
14. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2 имеет:
(а) первую температуру стеклования Tg(1) в пределах от -5 до +12°С;
и/или
(b) вторую температура стеклования Tg(2) в пределах от -45 до -25°С.
15. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2, где указанный гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) прошел α-нуклеирование.
16. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по п. 1 или 2 имеет:
(a) модуль упругости при растяжении, измеренный согласно ISO 527-1 при температере 23°С, по меньшей мере 500 МПа,
и/или
(b) содержание экстрагируемых в гексане веществ, определенное согласно методу FDA на поливочных пленках толщиной 100 μm, менее 3,0 мас. %.
17. Способ получения гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) при использовании приведенной в описании настоящей патентной заявки полимеризации:
(I) пропилена и С4 - С12 α-олефина, предпочтительно 1-гексена, с получением, таким образом, матрицы (М), представляющей С4 - С12 α-олефиновый сополимер пропилена (С-РР); и последующей полимеризации
(II) пропилена и этилена, необязательно по меньшей мере одного С4 - С12 α-олефина, предпочтительно в газовой фазе, с получением, таким образом, эластомерного сополимера пропилена (ЕС), диспергированного в указанной матрице (М);
где обе стадии (I) и (II) проводят в присутствии одного и того же катализатора с единым центром полимеризации на металле в форме твердых частиц предпочтительно свободного от внешнего носителя, более предпочтительно катализатора, содержащего:
(i) соединение переходного металла с формулой (I):
,
где
«М» представляет цирконий (Zr) или гафний (Hf),
каждый «X» независимо представляет моновалентный анионный σ-лиганд,
каждый «Ср'» представляет органический лиганд циклопентадиенильного типа, независимо выбранный из группы, состоящей из замещенного циклопентадиенила, замещенного инденила, замещенного тетрагидроинденила и замещенного или не замещенного флюоренила, указанные органические лиганды образуют координационные связи с переходным металлом (М),
«R» представляет бивалентную мостиковую группу, связывающую указанные органические лиганды (Ср'),
«n» представляет 1 или 2, предпочтительно 1, и
(ii) сокатализатор (Со), содержащий соединение металла группы 13, например, соединение Al или бора.
18. Способ по п. 17, где стадия (I) включает полимеризацию пропилена и необязательно С4 - С12 α-олефина, предпочтительно 1-гексена, с получением, таким образом, первой фракции полипропилена (РР1) и последующую полимеризацию в другом реакторе С4 - С12 α-олефина, предпочтительно 1-гексена, с получением, таким образом, второй фракции С4 - С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2), первой фракции полипропилена (РР1) и второй фракции С4 - С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР2) с получением С4 - С12 α-олефинового сополимера пропилена (С-РР).
19. Изделие, содержащее гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по любому из предшествующих пунктов 1-16, где предпочтительно изделие выбирают из группы, состоящей из (медицинских) пакетов, изделий для упаковки пищевых продуктов, пленок и бутылок.
Наверх