3'-замещаемые производные абсцизовой кислоты - заявка 2017101322 на патент на изобретение в РФ

1. Энантиомерически чистое соединение по Формуле I:
в которой:
n равно 0 или 1;
если n равно 0, то R1 представляет собой замещенный или незамещенный С2-С20 алкил, циклоалкил или гетероциклоалкил;
если n равно 1, то R1 представляет собой циано (-CN), карбоксилат (-СО2Н), алкоксикарбонил (-CO2R'), незамещенный, монозамещенный или двузамещенный карбамоил (-CONR'R''), замещенный или незамещенный алкенил, циклоалкенил, алкинил, арил или гетероарил;
R2 представляет собой водород, замещенный или незамещенный алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, алкенил, циклоалкенил, алкинил, арил или гетероарил; и
R' и R'' представляют собой водород, замещенный или незамещенный С1-С20 алкил с неразветвленной или разветвеленной цепью, циклоалкил или гетероциклоалкил;
и их соли.
2. Соединение по п. 1, в котором n равно 0, R1 выбран из группы, состоящей из незамещенного С2-С20 алкила, a R2 выбран из группы, состоящей из водорода и алкила.
3. Соединение по п. 2, в котором n равно 0, R1 представляет собой незамещенный С2-С20 алкил, a R2 - водород.
4. Соединение по п. 3, в котором R1 представляет собой незамещенный С2-С6 низший алкил.
5. Соединение по п. 2, в котором n равно 0, R1 представляет собой С2-С20 алкил, a R2 - алкил.
6. Соединение по п. 5, в котором R2 представляет собой низший алкил.
7. Соединение по п. 1, в котором n равно 0, R1 представляет собой незамещенный С2-С20 алкил, a R2 - водород.
8. Соединение по п. 1, в котором n равно 1, R1 представляет собой циано (-CN), карбоксилат (-CO2H), алкоксикарбонил (-CO2R'), незамещенный, монозамещенный или двузамещенный карбамоил (-CONR'R'').
9. Соединение по п. 1, в котором n равно 1, R1 представляет собой замещенный или незамещенный арил, a R2 - водород.
10. Соединение по п. 9, в котором R1 представляет собой фенил или замещенный фенил.
11. Соединение по п. 9, в котором R1 представляет собой нафтил или замещенный нафтил.
12. Соединение по п. 1, в котором n равно 1, R1 представляет собой гетероарил, a R2 - водород.
13. Соединение по п. 1, в котором n равно 1, R1 представляет собой алкенил, a R2 - водород.
14. Соединение по п. 1, в котором n равно 1, R1 представляет собой алкинил, a R2 - водород.
15. Соединение по п. 1, в котором R1 и R2 независимо друг от друга замещены как минимум одним из -ОН, -NH2, -SH, одним или больше галогенами, -CN, -NR3R4, -OR3, -SR3, -S(O)R3, -SO2R3, -C(O)R3, -C(O)NR3R4, -NHC(O)R3, -NHSO2R3, -NHC(O)OR5, -SO2NR3R4, или -NHC(O)NR3R4, где R3 и R4 независимо представляют собой водород или низший алкил, a R5 - низший алкил.
16. Соединение по п. 1, в котором соль представляет собой протонированный амин (+NHR6R7R8) катиона щелочного или щелочно-земельного металла, где R6, R7 и R8 каждый независимо представляют собой водород, низший алкил, арил или четвертичный аммоний ион (+NR9R10R11R12), где R9, R10, R11 и R12 каждый независимо представляют собой низший алкил или низший арил.
17. Соединение по п. 1, в котором соль представляет собой неорганический анион, выбранный из группы, состоящей из хлорида (Cl-), бромида (Br-), йодида (I-) и сульфата (SO42-), или органический анион, выбранный из группы, состоящей из формиата (HCO2-), ацетата (CH3CO2-), тартрата (-CO2CH(ОН)СН(ОН)CO2-) и толисульфоната (CH3C6H4SO3-), и в которых R1 или R2 содержит базовый атом азота.
18. Процесс производства соединений по п. 1, включающий этапы:
a) реакция (S)-абсцизовой кислоты с алкилирующим агентом для образования эфира;
b) обработка соединения, полученного на этапе а, базовым и алкилирующим агентом в растворителе; и
c) опциональный гидролиз соединения, полученного на этапе b.
19. Способ регулирования роста растений, включающий нанесение эффективного количества не менее чем одного соединения по п. 1 на растение, рост которого необходимо отрегулировать.
20. Соединение по Формуле II:
в которой:
n равно 0 или 1;
если n равно 0, то R представляет собой фторметил, дифторметил, трифторметил, замещенный или незамещенный С2-С20 алкил, циклоалкил, гетероциклоалкил, арил или гетероарил;
если n равно 1, то R представляет собой алкенил, циклоалкенил, алкинил, арил или гетероарил;
и их соли.
21. Соединение по п. 20, в котором n равно 0, a R выбран из группы, состоящей из фторметила, дифторметила и трифторметила.
22. Соединение по п. 20, в котором n равно 0, a R выбран из группы, состоящей из замещенного или незамещенного С2-С20 алкила, циклоалкила, арила и гетероарила, а в случае, когда n равно 1, R выбран из группы, состоящей из алкенила, алкинила, арила и гетероарила.
23. Соединение по п. 20, в котором R представляет собой замещенный или незамещенный С2-С20 алкил.
24. Соединение по п. 22, в котором R представляет собой незамещенный С2-С6 низший алкил.
25. Соединение по п. 20, в котором R представляет собой арил.
26. Способ регулирования роста растений, включающий нанесение эффективного количества не менее чем одного соединения по п. 20 на растение, рост которого необходимо отрегулировать.
27. Соединение по п. 20, в котором R замещен как минимум одним из -ОН, -NH2, -SH, одним или больше галогенами, (F, Cl, Br, I), -CN, -NR1R2, -OR1, -SR1, -S(O)R1, -SO2R1, -C(O)R1, -C(O)NR1R2, -NHC(O)R1, -NHSO2R1, -NHC(O)OR3, -SO2NR1R2 или -NHC(O)NR1R2, в которых R1 и R2 каждый независимо представляют собой водород или низший алкил, a R3 представляет собой низший алкил.
28. Соединение по п. 20, в котором соль представляет собой протонированный амин (+NHR4R5R6) катиона щелочного или щелочно-земельного металла, где R4, R5 и R6 каждый независимо представляют собой водород, низший алкил, арил или четвертичный аммоний ион (+NR7R8R9R10), где R7, R8, R9 и R10 каждый независимо представляют собой низший алкил или низший арил.
29. Соединение по п. 20, в котором соль представляет собой неорганический анион, выбранный из группы, состоящей из хлорида (Cl-), бромида (Br-), иодида (I-) и сульфата (SO42-), или органический анион, выбранный из группы, состоящей из формиата (HCO2-), ацетата (CH3CO2-), тартрата (-CO2CH(ОН)CH(ОН)CO2-) и толисульфоната (CH3C6H4SO3-), и в которых R содержит базовый атом азота.
30. Процесс производства соединений по п. 20 состоит из следующих этапов:
а. региоселективное алкилирование 2,6,6-триметилциклогекс-2-ен-1,4-диона для получения 3-замещенного-2,6,6-триметилциклогекс-2-ен-1,4-диона (Структура В ниже);
b. конверсия соединений Структуры B в 3-замещенный-1-((1E,3Z)-5-гидрокси-3-метилпента-1,3-диен-1-ил)-2,6,6-триметилциклогекс-2-ен-1,4-диол (Структура F ниже);
c. окисление соединений Структуры F в (2Z,4E)-5-(3-замещенный-1,4-дигидрокси-2,6,6-триметилциклогекс-2-ен-1-ил)-3-метилпента-2,4-диенал (Структура G ниже); и
d. окисление соединений Структуры G.
Наверх