Патенты автора Горбунов Дмитрий Николаевич (RU)
Настоящее изобретение относится к способу получения пропаналя гидроформилированием этилена в разбавленных газовых потоках. Способ заключается в том, что газовую смесь, содержащую от 5 до 25% по объему этилена, а также монооксид углерода, водород, диоксид углерода, метан, алканы С2-С4, алкены С3-С4, подают в реактор гидроформилирования, ведут реакцию в среде толуола в присутствии родий-фосфинового катализатора при температурах 70-90°С до окончания быстрого падения давления в реакторе, далее производят сбор газов в буферную емкость и осуществляют подачу газов из буферной емкости для компенсации падения давления в реакторе при гидроформилировании следующей порции сырья. Предлагаемый способ обеспечивает снижение расхода этиленсодержащего сырья и повышение выхода целевого продукта в расчете на единицу затрачиваемого сырья, снижение степени образования тяжелых побочных продуктов, а также расхода дорогостоящих катализаторов и реагентов и затрат на осуществление процесса. 1 ил., 1 табл., 3 пр.
Настоящее изобретение раскрывает способ получения алюмосиликатного чешуйчатого цеолита со структурой MTW (типа ZSM-12). Чешуйчатый цеолит типа ZSM-12 (со структурой MTW) может быть применен для проведения каталитических процессов селективной изомеризации-трансалкилирования компонентов бензол-толуол-ксилольной фракции и ряда других ароматических углеводородов. Синтезируемый по настоящей методике цеолит обладает чешуйками на поверхности кристаллитов, полученные благодаря фенолфталеину. Синтезируемый продукт обладает следующими характеристиками: степень кристалличности - не менее 90%; содержание оксида натрия в Н-форме итогового продукта - не более 0.05%; отношение SiO2/Al2O3 - от 50 до 300; толщина чешуйки от 5 до 15 нм, длина чешуйки от 0.5 мкм до 1.2 мкм. Способ получения чешуйчатого цеолита типа ZSM-12 со структурой MTW характеризуется тем, что смешивают водный раствор с рН 11.5-13.5, содержащий соединение алюминия, темплат и фенолфталеин, с водным раствором, содержащим соединение кремния, до получения гелеобразной массы, при этом смесь растворов готовят исходя из соблюдения следующих мольных соотношений применяемых компонентов: темплат/SiO2=0.05-0.15, фенолфталеин/SiO2=0.01-0.05, SiO2/Al2O3=50-300, H2O/SiO2=4-15 до получения гелеобразной массы; проводят кристаллизацию полученной гелеобразной массы с последующим выделением кристаллического продукта, с последующим его промыванием дистиллированной водой, высушиванием до постоянного веса и отжигом при 550±10°С в течение 8-12 часов; затем проводят реакцию ионного обмена водным раствором соли аммония с последующим выделением продукта, промыванием его дистиллированной водой, высушиванием до постоянного веса и прокаливанием при 500±10°С в течение 4-7 часов. Технический результат предлагаемого способа - получение цеолита (степень кристалличности более 90%) чешуйчатой структуры с толщиной чешуйки от 5 до 15 нм и длиной от 0.5 мкм до 1.2 мкм, с содержанием оксида натрия в готовом продукте не более 0.05%, за время, не превышающее 220 часов. 14 з.п. ф-лы, 2 ил., 7 пр.
Группа изобретений относится к области получения гетерогенных родийсодержащих катализаторов для процесса гидроформилирования непредельных соединений, а именно к получению закрепленных родиевых комплексов на поверхности гибридных материалов, имеющих свободные аминогруппы, также группа изобретений относится к способу синтеза катализаторов на основе нерастворимых материалов с модификацией поверхности подложки фосфиновыми лигандами за счет прямого ковалентного связывания и последующим закреплением родия на поверхности, и к способу использования гетерогенных катализаторов в органическом катализе, в частности в реакции гидроформилирования непредельных соединений. В качестве нерастворимого носителя для создания гетерогенных катализаторов используются гибридные материалы, представляющие собой силикагель с закрепленным на поверхности полиаллиамином либо полиэтиленимином; на поверхность материала привит фосфиновый лиганд, родий закреплен за счет его связывания с атомами фосфора. При этом гетерогенные катализаторы обладают высокой активностью в реакции гидроформилирования этилена и могут быть легко выделены из смеси жидких реагентов и продуктов реакции и использованы многократно без существенной потери каталитической активности. Группа изобретений обеспечивает расширение арсенала катализаторов, используемых в нефтехимическом синтезе, в частности в гидроформилировании непредельных соединений. Группа изобретений может быть использована в органическом и нефтехимическом синтезе для проведения каталитического гидроформилирования очищенного этилена, а также этилена, содержащегося в газовых смесях, например, в «сухом» газе каталитического крекинга, без предварительного выделения этилена, с получением пропаналя или диэтилкетона. Техническим результатом заявляемой группы изобретений является разработка способа синтеза гетерогенных родийсодержащих катализаторов и способа получения пропаналя и диэтилкетона с многократным использованием катализаторов после их отделения от продуктов реакции. Катализаторы содержат 0,5-3% родия по массе, имеют высокую активность в реакции гидроформилирования этилена (конверсия субстрата 80-99% за проход), и они могут быть использованы многократно без потери каталитической активности. 5 н.п. ф-лы, 4 ил., 4 пр.
Изобретение относится к способу функционализации полиолов алкильными фрагментами путем тандемной реакции гидроформилирования-ацетализации с использованием водорастворимой каталитической системы для получения циклических ацеталей, характеризующемуся тем, что в автоклаве смешивают олефин (А), ацетилацетонатодикарбонил родия Rh(acac)(CO)2 (Б), при соотношении Б:А от 1:500 до 1:10000 в массовых долях, водорастворимый лиганд TPPTS (В), при соотношении В:Б от 3:1 до 50:1 в мольных долях, полиол (Г), взятый при мольном соотношении Г:А от 1:1 до 5:1; воду, взятую при массовом соотношении вода:полиол от 0,2:1 до 3:1, 70% раствор серной кислоты (Д) при соотношении Г:Д от 10:1 до 200:1 в массовых долях; а также толуол, взятый в объемном соотношении толул : вода от 0,1:1 до 2:1; создают в автоклаве давление синтез-газа (СО/H2=1:1) 0,1-10 МПа, нагревают смесь до 30-120°С, синтез ведут при перемешивании механической мешалкой при 500-1000 об/мин в течение 2-20 часов, при этом получают основные продукты - циклические ацетали, после завершения реакции автоклав охлаждают, сбрасывают давление синтез-газа, затем отделяют каталитическую систему, содержащую воду, комплекс родия с водорастворимым лигандом, кислоту и остаточный полиол посредством разделения фаз, органическую фазу разделяют на компоненты способом вакуумной разгонки, а водную фазу используют для получения ацеталей повторно; в качестве сырья для процесса из полиолов могут быть использованы этиленгликоль, глицерин, пентаэритрит, пинакон, 1,3-пропандиол, 1,3-бутандиол, ксилит, сорбит, ксилоза, глюкоза, в качестве непредельных субстратов могут быть использованы линейные олефины с длиной цепи С2-С14, стирол, аллилбензол, норборнилен, терпены, циклогексен, октадиен-1,8, лимонен, олигомеры низших олефинов (тримеры пропилена, димеры бутилена, промышленные олигомеры этилена), олефинсодержащие газы (с процессов каталитического крекинга, пиролиза, оксикрекинга), каталитическая система для проведения процесса содержит родиевый комплекс (Rh(acac)(CO)2 (асас=ацетилацетон), HRh(PPh3)3(CO), RhCl(CO)(PPh3)3, Rh(cod)2BF4 (cod=циклооктадиен), Rh[(cod)Cl]2), водорастворимый фосфиновый лиганд TPPTS и кислоту (HCl, H2SO4, p-TSA, твердые кислоты - Amberlyst-15, Nafion, Wofatit 200 KPS, КУ-2). При этом каталитическая система, находящаяся в водной фазе, может быть отделена от продуктов реакции, которые экстрагируются в органическую фазу, и, таким образом, каталитическая система может быть использована многократно. Технический результат – разработан новый способ получения циклических ацеталей, которые могут быть использованы в качестве растворителей, детергентов, ароматических соединений, смазок, компонентов топлив, а также возобновляемых компонентов бионефти. 2 ил., 8 пр.
Способ переработки нефтезаводских газов // 2688932
Настоящее изобретение относится к способу переработки нефтезаводских газов в ценные химические продукты и компоненты моторных топлив. Способ заключается в том, что на первой стадии проводят мембранно-абсорбционное выделение этилена из нефтезаводского газа с применением водных растворов солей переходных металлов, оставшуюся смесь направляют на вторую стадию окислительной конверсии кислородом или воздухом, которая проводится в струевом проточном реакторе при температурах 700-800°С, давлениях 1-3 атм и времени пребывания 1-2 с, затем продукты первой и второй стадий объединяют и подвергают гидроформилированию или карбонилированию с использованием катализаторов на основе Rh и Pd, при этом продукты гидроформилирования или карбонилирования полностью или частично подвергают конденсации с последующим гидрированием с получением высших спиртов. Предлагаемое изобретение позволяет получить ценные продукты с использованием простой технологии. 1 ил., 3 табл., 3 пр.
Изобретение относится к получению и использованию для каталитического гидроформилирования олефинов фосфинсодержащих лигандов общей формулы:
где R выбран из групп COOH, CONHC(CH2OH)3 или солюбилизирующих групп, содержащих от 4 до 12 гидроксильных групп. Указанные лиганды получают путем модификации бромзамещенного каликсарена по реакции Арбузова с последующим пропаргилированием полученного фосфиноксидсодержащего каликсарена до получения соответствующих пропаргилсодержащих каликсаренов, которые модифицируют с использованием трис(бензоилоксиметил)метиламида 2-азидоэтановой кислоты до получения соответствующего триазолсодержащего каликсарена, после чего проводят восстановление фенилсиланом с последующим гидролизом. Предложен новый эффективный способ получения новых лигандов с улучшенной растворимостью в спиртах и размером молекулы более 2 нм, что делает более эффективным процесс получения альдегидов и ацеталей в реакциях каталитического гидроформилирования, а также позволяет отделять каталитический комплекс от продуктов реакций с возможностью повторного использования. 4 н. и 5 з.п. ф-лы, 5 пр.
Изобретение относится к способу нанофильтрационного разделения жидких органических смесей, в частности к отделению крупных молекул органических веществ от органических растворителей с использованием мембран, и может быть использовано в химической и нефтехимической промышленности, в частности в процессе отделения и рециркуляции гомогенного катализатора относительной молекулярной массой выше 300 в процессе органического синтеза, в частности процессе гидроформилирования. Нанофильтрационное разделение жидких органических смесей осуществляют путем продавливания смесей - растворов соединений с относительной молекулярной массой выше 300 в органических растворителях - через плоскую мембрану на основе сополимера 1-триметилсилил-1-пропина (ТМСП) и 1-(3,3,3-трифторпропилдиметилсилил)-1-пропина (ТФПС). Мембрана характеризуется долей свободного объема 19-21% и нерастворимостью в альдегидах и олефинах. В качестве растворителей используют соединения класса альдегиды, возможен вариант, когда смесь дополнительно содержит растворитель класса олефины. Технический результат - повышение устойчивости мембраны в альдегидах и олефинах, повышение коэффициента задержания крупных органических молекул. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 1 ил., 4 табл., 8 пр.
Изобретение относится к способу получения альдегидов гидроформилированием с модификацией лигандов ацетализацией. Предлагаемый способ включает следующие стадии:- смешивание в автоклаве этилового спирта (А), ацетилацетоната дикарбонила родия Rh(acac)(CO)2 (Б), при соотношении Б:А от 1:6000 до 1:10000 в массовых долях, лиганда, содержащего остаток ароматического фосфина и по меньшей мере две гидроксильные группы (В), при соотношении В:Б от 1:1 до 5:1 в мольных долях, линейного олефина ряда С4-С20, (Г) при соотношении Г:Б от 500:1 до 5000:1 в мольных долях и катионита в кислой форме (Д), взятого в 10-20-кратном избытке по отношению к лиганду (В);- создание в автоклаве давления синтез-газа (СО/Н2=1:1) 0,1-10 МПа, нагрев смеси до 30-120°C, при этом синтез ведут при перемешивании магнитной мешалкой при 500-1000 об/мин в течение 3-10 часов с образованием альдегида и каталитического комплекса родия с объемным лигандом;- отделение катионита посредством фильтрации и отделение каталитического комплекса родия с объемным лигандом посредством мембранной нанофильтрации от смеси альдегида с растворителем с последующим упариванием растворителя. Также предлагаемое изобретение относится к способу выделения комплекса родия с лигандом (В) из каталитического комплекса родия с объемным лигандом, полученного в процессе гидроформилирования, заключающемуся в разложении объемного лиганда минеральными кислотами в массовом соотношении кислота:лиганд = 1:19. Образование объемного лиганда в процессе гидроформилирования позволяет проводить эффективное разделение каталитического комплекса от продукта – альдегида. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 3 пр.
