Способ получения фотографических эмульсий солей серебра

 

№ 14039

Класс 57 Ь, 8. ПЙТ1НТ HA I4306PETC list

ОПИСАНИЕ способа получения фотографических эмульсий солей серебра.

К патенту ин-ной фирмы „0. И. красочной промышленности, анц. о-во" (I. G. Farbenindustrie, Aktiengesellschaft), в г. Франкфурте н/М., Германия, заявленному 5 января 1928 года (заяв. свид. J4 22340).

1 ,Действительные изобретатели ин-цы О. Маттис (О Mattis), В. Дитерле, (W. Diterle) и Б. Вендт (В, Wendt).

Приоритет от 7 января 1927 г. на основании ст. 6 Советско-германского соглашения об охране промышленной собственности.

О выдаче патента опубликовано 31 марта 1930 года. Действие патента распространяется на 15 лет от 31 марта 1930 года.

Различают два способа получения фотографических эмульсий солей серебра.

В так называемом щелочном способе щелочь добавляют в любой стадии процесса получения; например, в раствор азотнокислого серебра вводят такое количество аммиака, что образующийся сперва гидрат окиси серебра снова растворяется. Однако, эмульсию можно сделать более или менее щелочной также и после образования галоидного серебра. При способе кипячения процесс ведут с добавлением кислоты(например, лимонной), либо без добавления кислоты, при чем эмульсирование и созревание протекает 1три нейтральной или слабокислотной реакции.

При изготовлении эмульсий иногда добавляют вещества, повышающие их чувствительность, в случае применения желатина, который не обладает сам по себе удовлетворительной чувствительностью. Для этой цели предлагались вещества, содержащие группу С = $.

Сера может быть заменена $е или Те, углерод — другим металлоидом. Типичными представителями этого класса веществ являются тиомочевина, горчичные масла и др. Их действие объясняется образованием растворимых сложных солей с последующим образованием в итоге сернистого серебра.

Оказывается, что эти вещества с характерной группой C = $ не применимы в способе кипячения, так как например, тиомочевина довольно значительно понижает чувствительность эмульсий слабокислотного характера. Различное действие тиомочевины в щелочных эмульсиях и эмульсиях, получаемых посредством кипячения, объясняется тем, что тиомочевина в растворе с определенной концентрацией водородных ионов (рН = Wert) обнаруживает очень малое сродство с сероводородом, которое возрастает с увеличением щелочности, так что лишь при ясно щелочной реакции возможно образование сернистого серебраЯараллелью к этому может служить, известный метод определения для горчичных масел, при котором с азотнокислым серебром в аммиачном раствореобразуется сернистое серебро и произ водное цианамида (см. Меуег-Jacobson

Lehrbuch der organ. Chemic. Teil! Band 2, 1907).

Йвторами найдено, что для повышения чувствительности эмульсий, которые не подвергаются обработке щелочью ни в какой стадии процесса их получения, можно применять органические вещества, содержащие один или несколько атомов серы, связанных простыми связями. Особенно пригодны вещества с органическими радикалами кислого характера. В реакции с галоидными солями серебра означенные вещества обра зуют трудно растворимые соли, продукты разложения коих действуют повышающим образом на чувствительность эмульсии. Можно применять вещества как с незамкнутыми цепями, так и с замкнутыми кольцами атомов, связанных простыми связями с серой, поскольку они под действием солей серебра медленно отщепляют сернистое серебро.

Описанные вещества отличаются от веществ, применяемых до сих пор для целей повышения чувствительности как своим строением, поскольку они не содержат группу С= S, так и по их механизму реакции, поскольку их действие не зависит от степени щелочности среды.

Содержащие серу вещества, не образующие разлагающихся солей серебра, как, например, некоторые меркаптосоединения, не оказывают влияния на чувствительность эмульсии. Постепенное разложение соединений серебра особенно благоприятно для предлагаемой цели, так как только путем медленного течения реакции устраняется вуалирование эмульсии, как это, например, имеет место с тиомочевиной в щелочном растворе (см. Phot. Joèrnà!, 65, 8, 380, 1925) или с сернистым натрием в кислом и щелочном растворе.

Ниже приведен ряд веществ, повышающих чувствительность по предлагаемому способу:

1) органические дисульфиды кислого характера, например, днсульфид-уксусная кислота, дитиодимолочная кислота;

2) органические сульфитидриловые соединения или их соли, например, тиояблочная кислота, дитиоцианокислый калий, фенил — ) — 8 — димеркапто-винилкетон;

3) органические вещества с серой в кольце, которая выделяется под действием солей серебра в виде сернистого серебра, например,дисульфид 3 — меркаптотиофенилакриловой кислоты, фенилтиобиазолинсульфгидрат.

Пример. Растворяют 720 г бромистого калия и 40 иодистого калия в 4 л. воды при обыкновенной температуре и. добавляют раствор 300 г желатина в

1 л воды. При температуре 60 — 70 Ц прибавляют раствор 1000 l азотнокислогo серебра в 10 л воды. Далее, прибавляют раствор 2300 t желатина в 9 л воды с

15 мг дитиоцианокислого калия. Процесс: созревания ведут до конца при постоянной температуре в течение около 1 /г часов, после чего застывшая эмульсия раз-, резается и промывается водой и может быть употреблена для полива. Таким образом, получают без вредного изменения размера зерен 30 — 50 кратное увеличение чувствительности по сравнению с эмульсией, которую получали по тому же способу без добавления дитиоцианокислого калия.

Вследствие того, что, согласно вышеизложенному, действие означенных веществ не зависит от щелочности среды, эти вещества можно применять для повышения чувствительности также в эмуль.сиях щелочного типа.

Предм ет патента.

Способ получения фотографических эмульсий солей серебра, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности эмульсии, к эмульсии или: к ее составным частям прибавляют органические вещества, содержащие один или несколько атомов серы, связанных между собою или с другими, атомами простыми связями.

H. А.