Способ приготовления препаратов для осаждения нерастворимых лаков основных красителей

 

j@î 1 Яф ).

Кл ас - Ьн М

ПATEtlT НЯ ИЗОБРЙТЙНИЙ

ОПИСАНИЕ способа приготовления препаратов для осаждения нерастворимых лаков основных красителей. ь

К патенту 0. О. Онисимова, заявленному 3 декабря 1928 года (заяв. свид. М 36339), с присоединением заявки от 24 января 1929 года (заяв. свид. № 39348).

0 выдаче патента опубликовано 30 ноября 1930 года. Действие патента.. распространяется на 15 лет от 30 ноября 1930 года.

Изобретение представляет способ при- готовления жидкого препарата для осаждения нерастворимых лаков основных ,красителей на волокне путем конденса . ци14 фенола и го гомологов или их .. смесей z серою и едкими щелочами.

Дальнейшим развитием изобретения яв- ляется сп особ осаждения полученного,, препарата и получения его в концен- 1 трированном, сухом виде.

В отличие от известных способов приготовления жидких препаратов, для осаждения нерастворимых лаков основI, -, ных красителей изобретатель предлагавт процесс конденсации производить в присутствии минеральных солей неорганических кислот, как, например, хло- ристый калий или натрий, сернокислый

I калии и т. д. 1Применяемые в настоящее время:в заводской практике способы конденса- ции фенолов с серою и едкими щело- чамй, с целью получения суррогатов таннина, недостаточно полно используют дорого стоющие исходные материалы (фенол, и его гомологи), а также требуют в отдельных случаях применения повышенных температур для более успешного хода процесса конденсацИи. I

Так, например, способ R. Гютнера и, ! и Таусса (патент иностранной фирмы

„О. и. красочной промышленности акц. о-во") требует для своего выполнения нагрева до температурь1 170, 180, 190 С и нагревания на масляной бане. Г1ри этом выход жидкого продукта разбавленного до крепости в 36 Б составляет около 250 — 350 ч. из l00 ч. израсходованного фенола при закрепляющей способности в 11/я — 2 раза большей, чем у равной весовой частй закрепителя Т крепостью в Зб Б, принятого для срав= нения за единицу. .Способ Н. В. Филиппова, (описанный в патенте № 12094) для приготовления закрепителя Т, хотя и не требует применейия высокой те 1пературы, так как конденсация протекает йри 112 — 125 С, но так же дает выход жидкого продукта в Зб Б около 250 †3 ч. из 100 ч. израсходованнОго фенола (при закре-, пляющей способности, принятой, условно, равною единице).

Предлагаемый способ конденсации фенолов и его гомологов или их смесей с серою и едкими щелочами в присутствии минеральных солей неорганических кислот, имеет целью достигнуть тех же результатов, какие получаются при применении общеизвестного предварительного галоидирования фенола и его гомологов, путем ка 4ллитического

I — 2— воздействия вводимых солей, не прибегая непосредственно к прямому галоидированию, чем упрощаеТся сам ход производства, а,также процесс делается

:более удобным в смысле охраны труда работающих в производстве.

Механизм реакций, протекающих при конденсации фенолов(или его гомологов) с серою и едкими щелочами в присутствии минеральных солей - неорганических кислот, неизвестен. На основании исследований проф. Н. R. Шлезингера о смещении равновесия реакции в присутствии катализаторов, можно думать, что в данном случае минеральные соли являются „истинными" катализаторами, способствующими смещению равновесия реакции, конденсации, в сторону увеличения числа гидроксильных и тиогрупп в,одном бензольном ядре. Подтвержденйе такого взгляда можно, по мнению изобретателя, считать тб обстоятельство, что действие минеральных солей .заме(. чается только при достаточной концен; трации таковых и возрастает по мере увеличения последней до пределов,обусловливаемых растворимостью взятых солей в данной среде. . В результате введения минеральных солей в смесь, подвергающуюся конденсации, получается тот эффект, который собственно, и является целью означенного введения и.значительно увеличивается выход готового продукта из единицы исходного материала и почти вдвое увеличивается закрепляющая способность, т.-е. результаты почти полностью — соответствуют эффекту, получаемому вследствие применения предварительного частичного . галоидирования исходного материала, при чем в то же время совершенно отпадает необходимость в опасных операциях галоидирования.

Указать точные количества вводимых минеральных солей и их природу не представляется возможным, так как это зависит.:от качества и природы исходных материалов (фенола, его гомологов или их смесей). В случае, если был взят один продажный фенол, конденсации. подвергается- . смесь из 100 ч. такового, 100 — 120 ч. серы в порошке, 70 — 80 ч. сухого еччого: натра (каустика) и 125—

225 ч. воды..Перед началом нагревания в смесь вводят около 25 —.28%;""от, веса взятого. фенола хЛористого: калия .йди,. „ натра. Конденсация протекает. при -тем-, :: пературе 115 — 125 С,: -.:.—:- :- =,:„-! . "

Полученный вышеописанным -,.сйо@о,:-,:=,., бом жидкий препарат может служить:- ."- . для приготовления концентрирова йьщ ::, -. препаратов в сухом виде.

=, - ф» —:."у, Сухие препараты по своему действуй»,:.- ;„:-„-. ., на основные красители аналогичйр -.= исходному жидкому препарату, но обла -, .с - : дают относительною концентрациею, "ф т,- е. силою закрепления, примерно- ::-- -". в 25 — 3,5.раза большей, чем исходный .;::;. -",, жидкий препарат, если взять при сравнении одинаковые весовые количества того и другого. Преимущества концен-, Ъ трированных препаратов в: сравнении с исходным жидким следующие: а)-повышенная концентрация удешевляет стои,мость укупорки и транспорта и делает более удобным обращение в процессах крашения; б) улучшение тона окрасок, так как в процессе обработки все посторонние примеси, ухудшающие тон (напр. примеси полисульфидов, сернистых металлов и т. и. ), всегда имеющиеся в на- личии в,жидком исходном препарате, подвергаются разложению и отделению, и в) большая устойчивость ггри хране-" нии .по сравнению с жидким препаратом.

Получение вышеуказанных сухих пре- . паратов основано на том, что жидкие препараты, получаемые по вышеописанному способу очень легко распадаются при действии слабых минеральных и органических кислот с выделением нерастворимых в воде соединений.

Также очень легко выпадают осадки и при деиствии сухого Cl, Heal| =О2у SO„ и т. и. газов. Выпадающий осадок нерастворим в воде, но довольно легко растворяется в растворителях; ацетонедревесном спирте и т. "и., из которых опять, выпадает при разбавлении водою.

В присутствии свободных щелочей,выпадение осадка не наблюдается. Высушенный осадок почти теряет способйостьрастворяться прямо в. растворителях, а - .. растворяется только. при прибавлейии достаточного количества едких или уг еI кислых щелочей. То»чно так же при растворении его в воде, должно вводиться некоторое количество свободной едкой.: или углекислой» щелочи.

Для получения сухих препаратов. по,<тупают, примерно, следующим образом: Пример 1. Жидкий препарат, из . коего предполагается приготовить сухой, - .> -="..--разбавив его предварительно, примерно,,;:,=.-;=--: —;=.,:= "тройным или четверным, по весу, коли@.=====,"=:-;, . Яеством воды, вводят в закрытый, опаян,: "; --„--:: — -"-;;-Яый внутри свинцом, чан, снабженный

; -" ." - .трубками для отвода выделяющихся при

:Ф- -;":- - процессе газообразных соединений (глав

="-;.,,=:: ным о эоазом небольших количеств сероаодорода и сернистого газа),. Механическою мешалкою, могущею приводить, содержимое чана в быстрое движение, .. и паровым змеевиком для нагревания жидкости. Затеи, доведя температуру жидкости, до 30 — 40 С и приводя мешалку в быстрое движение, о ень медленно BBQдят разбавленную несколькими (от 3 — 5)

, объемами воды соляную, серную, уксус= ную или т. и. кислоту, в количестве примерно 25 — 35% от веса взятого жидкого препарата.

Точное количество взодимой кислоты указать не представляется возможным, гак ка к оно зависит от. ка чества взятого исходного препарата, наличия в нем свободной щелочи и т. и. причин. По окончании осаждения, осадку дают несколько отстояться, затем сливают слабо кислые щелоки> содержащие небольшие количества выделенной при разложении серы .я. продукты обменного разложения употребленных кислот. Осадок промывают в каком-либо промывйом устройстве (например центрофуге, фильтропрессе; вакуумфильтре и т. и.) теплою(30 — 40 C) во--.дою до исчезновения кислотной реакции., Промытый и отжатый осадок высушивают на холщевых рамах или т. и. сушильных устройствах при температуре не свыше 100 С, после чего, по желанию, возможно произвести размол его, при rfoмощи какого - либо размалывающего приспособления.

Полученный препарат имеет вид тонкого порошка, различных оттенков (в зависимости от исходных жидких -препаратов и употребленных для разложе, ния кислот) от бледно-желтого до зеленбватых и коричневатых оттенков; В воде препарат не растворяется, а рас, творим в теплой воде после прибавления около 10 — 15% по весу едких или углекислых щелочЕй, при чем, получается

Н. А. прозрачный, от светло-желтого до темновишневого цвета, раствор.

Препарат имеет силу. закрепления до трех с половиною раз большую, чем равное весовое количество исходного жидкого препарата.

Выход сухого препарата из --100 ч. взятого жидкого в 36 Б" составляет около 25 — 35%, в зависимости от качества последнего.

Пример 2. Отличие от описанного в примере № 1 заключается в том, что вместо приливания разбавленных., кислот, в чан вводят через трубку, сна-, бженную большим количеством мелких .= отверстий, газы, получающиеся,при работе сульфатных печей или .смесь газов (сернистого и SO,), получающихся при ,обжиге пирйтом при сернокислотном производстве, до полного разложения взятого жидкого препарата.

В силу того, что вышеуказанные газы действуют весьма энергично, необходимо разбавлять взятый исходный препарат большим (примерно в 5 — б раз) весовым количеством воды чем указано в примере 1, и производить работу вешалок возможно интенсивнее. С выде-,: ленным осадком затем поступают так. же, как описано в примере 1.

Предмет патента..

1. Способ приготовления препаратов дЛя осаждения нерастворимых лаков основных красителей нагреванием - фенолев с серой и растворами едких щелочей, отличающийся тем, что в подвергаемую известным образом нагреванию смесь фенола, или его гомологов, или смеси их, с серой и раствором едкой щелочи вводят нейтральные минеральные соли: хлористый или сернокислый натрий, или калий,,или т. и.

2. При означенном в и. 1 способе применение обработки продукта реак- ции разбавленными кислотами при 30 —, 40 С с целью .осаждения препарата в твердом виде, с последующей промывкой его и сушкой.

3. Видоизменение означенного в и. п.1 и 2 способа, отличающееся тем, что для подкисления продукта реакции, в него пропускают газы сульфатных или пиритных печей. (-Tsa. снечатный Труд».