Способ получения промежуточного продукта синтеза витамина а9 (2', 6', 6'-триметилциклогексен-1-ил)-3,7-диметил-нона-2, 4, 7-триен-1, 6-диола

 

Класс 12р,17о1

X- 104234

СССР опиоАиие иаовйтей Ф

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Г. И. Самохвалов, Л. П. Давыдова и Н. А. Преображенский

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА

СИНТЕЗА ВИТАМИНА A (9 (2, 6, 6 -триметил-циклогексен-1-ил)-3,7диметил-нона-2, 4, 7-триен-1,6-диола).

Заявлено 27 декабря 1955 г. за 3 и 5248/453243 в Министерство промышленности продовольствеп ых товаров СССР

Предметом изобретения являетcs> способ получения промежуточного продукта синтеза витамина

А!9 (2, 6, 6 -триметил-циклогексен

1-ил)-3,7-ди метил-нона-2, 4,7-триен1,6-диола) из соединения 9 (2, 6, 6 -триметнл-циклогексен-1- ил)-3,7дим етил-н о на-2, 7-д и е н-4-ин-1,6 -диола путем пасти IH(!fo гидрирования.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход продукта. Это достигается тем, что гидрирование проводят в растворе обработанного скелетным никелевым катализатором бепзо7а марки „без тиофена" в присутствии палладиевого катализатора, частично дезактивированного солями свинца.

П ри м ер. а) О ч истка б ензола, В эмалированный аппарат наливают 10л бензола и три раза энергично перемешивают с порциями по 1 л серной кислоты уд. веса

1,84, затем промывают 2 л 2о/о-ного раствора перманганата калия, 2 л насыщенного раствора бикарбоната натрия и водой (5 раз по 1 л). После этого в течение суток высушивают над прокаленным хлористым кальцием и далее перегоняют над метBëëè 1cñêèм натрием. Бензол марки „без тнофена" подооной ооработке не подвергается, а только вь1сушивается.

9 л очии;енного и сухого бензола обрабатывают в эмалированном аппарате энергичным перемешиванием с 27 z скелетного никелевого катализатора в течение 1 часа и перегоняют и стеклянном приборе на шгпя11ах (без резиновых или корковых пробок). Отбрасывают первую фракцию 0,5 л, остальное употребляют как растворитель для гидрирования. о) Г и д р и р î г п н и е. В стеклянный сосуд для гидрирования емкостью на 2 л, снабженный загрузочным отверстием и двумя отводами для впуска и выпуска водорода, загружают 326 г кристаллического (темп. пл. 53 — 56 ) „ацетиленового диола С,," в 1 л очищен ног<, как указано выше, бензола, 6,5 г палладиевого катализатора, частично дезактивированного нагреванием с солями свинца и 11,6 перегнанного хинолина. Воздух из прибора вытесняют предварительно очищенным, поступаюЛЪ 104234

Предмет изобретения

Отв. редактор И. Д. Тихомиров

Стандартгиз Подп. к печати 18, Х-1956 г. Объем 0,1о5 п, л. Тираж 400. Цена 25 коп.

Гор. Алатырь, типография М 2 Министерства культуры Чувашской ACCP. Зак. 307 щим через газометр водородом и встряхивают сосуд до поглощения объема водорода, соответству1ощего 1 молю на моль „ацетиленового диола С.„,".

Катализатор отфильтровывают, растворитель удаляют упариваннем в вакууме, остаток растворяют в

650 мл петролейного эфира и оставляют кристаллизоваться в атмосфере азота прп температуре миСпособ получения промежуточного продукта синтеза витамина

А19 (2, 6, 6 -триметил-циклогексен1-ил) -3,7-диметил-нона-о, 4, 7-триенi,6 диола) из соединения 9 (2, 6, 6 -триметил- циклогексен-l - ил)-3,7диметил-нона-2,7- диен-4-ин-1,6-диола путем частичного гидрирования, нус 15 — минус 16 в течение

24 часов. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают небольши vI коли.- еством охлажденного петролейного эфира и высушивают в вакууме.

Получают 297 г (91% от теоретически возможного выхода) кристаллическо "o „трне нов ого диола

Се,-," с темп. пл. 70 — 72". отлича1о щийся тем, что, с целью повышения выхода, гидрирование проводят в растворе обработанного скелетным никелевым катализатором бензола марки „без тиофена" в присутствии палладиевого катализатора, частично дезактивированного солями свинца.