Способ получения координационных соединений металла с ароматическим диазолом
Союз Советских
Социалистических
Республик (! 1) 1004401
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕРЬСТВУ (6I ) Дополнительное к авт. саид-ву(22)Заявлено 24,12.80 (21) 3238199/23-04 с присоеакнением заявки № (23) П риоритет
Опубликовано 15.03.83. Бюллетень №10
Дата опубликования описання15.03.83 (51) M. Кл.
С 07 F 15/06
Гве7дврстеелкый KoMNTOt
СССР лв делам лаебретеккй и етхрьпий (53) УДК547.257. .3.07(088.8) - т1).г -;;,, / т Ф, В.Ш.Цвениашвили, В,Н.Гаприндашв яи и 11"Л ;3 автаси
:- 4/
Институт неорганической химии и электрохйьВйт-.; т
АН Грузинской ССР (72) Авторы изобретения (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ
МЕТАЛЛА С АРОМАТИЧЕСКИМ ДИАЗОЛОМ СоС1 . то
Изобретение относится к улучшенному способу получения комплексов металла с азотсодержащими лигандами типа азолов, конкретно к способу получения координационных соединений металла с ароматическим диазолом общей формулы где X=S или Se, которые находят применение в качестве реагентов для определения воды в раз- 15 нообразных объектах.
Извес ген способ получения комплексов переходных металлов с бенз-2,1,3-тиа- и селенодиазолами или с их производными, содержащими в бензольном . о кольце такие заместители как СН, ОСН, Cl, Br, который заключается в том, что тонкий порошок, например
CoCl>, встряхивают в безводном растворе соответствующего лиганда в любом органическом растворителе, в котором СоС1 нерастворим (бензол, циклогексан, четыреххлористый углерод), или безводный СоС1 и лиганд растворяют в органическом растворителе (ацетон, абсолютный этанол), и раствор лиганда добавляют к небольшому избытку раствора CoC1 Ã11.
Недостатком известного способа является то, что способ получения целевых продуктов необходимо осуществлять в абсолютно безводной среде с использованием безводных солей металла.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения координационных соединений металла с ароматическим диаэолом, например соединений общей формулы (T2, который состоит в том, что безводный
СоС1, приготовленный путем нагревания СоС1 6Н О при 170 С в течение
24 ч, подвергают взаимодействию с
3 бена-2,1,3-тиа- или селенодиазолом в закрытом сосуде при 50-80 С. Продолжительность всего процесса более
25 ч 1.1), Недостатками этого способа является его длительность, обусловленная необходимостью получения безводной соли кобальта, а также сложность, которая состоит в том, что процесс необходимо проводит в абсолютно безводных условиях, так как наличие воды в реакционной системе отрицатель но влияет на процесс синтеза.
Целью изобретения является упрощение и ускорение процесса, Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения координационных соединений металла с ароматическим диазолом общей формулы ?), взаимодействием хлорида кобальта подвергают взаимодействию с бенз-2,1,3-тиа- или селенодиазолом при нагревании, взаимодействие проводят в водной среде при 20-70 С в присутствии 0,51,0 вес.3 ацетата натрия, преимущественно с последующим охлаждением реакционной массы, полученный осадок о промывают водой и сушат при 100-150 С, Продолжительность всего процесса не более 12 ч.
П р и и е р 1. .Смесь, состоящую из 0,1 г СоС1 6Н20 (0,00077 моль) и
0,25 r .(0,0018 моль) С НЯМ S, растворяют в 50 мл 0,4i-ного (0,2 г, 0,0018 моль) водного раствора ацетата натрия и нагревают до 70 С. После
10 мин.интенсивного перемешивания реакционную смесь выдерживают на холоо де (О С) в течение 30 мин, Выпавший осадок промывают дистиллированной водой и сушат до постоянной массы 8 ч при 110 С. Получают 0,035 г (101) дихлорида ди-(бенз-2,1,3-тиадиазола1 кобальта.
Найдено, 3: С 35,20, Н 1,50;
И 14 5
Вычислено, Ф: С 35,83; Н 1,99; и 13,94, Пример ы. 2-12, Синтез проводят аналогично примеру 1. Условия синтеза соединений обще и Формулы (1 ) по примерам 1-12 приведены в таблице.
Пример 13. Смесь, состоящую иэ 0,25 r (0,0011, моль) СоС11 6Н О и
1004401 4
0,62 r (0,0045 моль) C 70 С. После 10 мин интенсивного пе" ремешивания реакционную смесь выдерживают на холоде (0 С) в течение 30 мин. Выпавший осадок промывают дистиллированной водой для удаления непрореагировавших реагентов. Осадок сушат при 100-150 С в течение 8-10 ч. Получают 0,69 r (804) дихлорида ди(бенэ-2, 1,3-тиадиаэола) ко аль та, Пример 14. Смесь, состоящую из 0,30 r (0,0013 моль) СоС1 6Н О и 0,75 r (0,0041 моль) С Н+М Яе, растворяют в 50 мл 14-ного водного раствора ацетата натрия при 70О С. После интенсивного перемешивания 2ф в течение 10 мин реакционную смесь о охлаждают при 0 С,. Осадок отстаивают 1 ч, промывают дистиллированной водой и сушат при 100-150 С в течение 8-10 ч. Получают 0,83 г (79 ), ЭЭ дихлорида ди(бенэ-2,1,3-селенодиазола) кобаль та . Найдено, 4: С 28,65, H 1,42; и 11,50. (C)Н4йРе) СоС!а Эр Вычислено, 4: С 29,03; Н 1,62; Н 11,29 Пример 15. Смесь, состоящую из 0,25 r (0,001 1 моль) СоС12 РН<0 и 0,62 г (0,0045 моль) C После 10 мин интенсивного перемешивания реакционную смесь выдерживают ,о на холоде (О С) в течение 30 мин, Выпавший осадок темно-оливкового цвета промывают дисгиллированной водой и сушат при 100-150 С в течение 8-10 ч. Выход целевого продукта 803. Пример 16. Синтез проводят аналогично примеру 14, но с той разницей, что ацетат натрия берут в концентрации 0,5r, . Выход 79 !, Пример 17. Синтез проводят аналогично примеру 13, но с той. разницей, что нагревание осуществляют до 20 С. Выход 80 . Пример 1 8, Синтез проводят аналогично примеру 14, с но с той лишь разницей, что нагревание осуществляют до 20 С. Выход 79 . 1004401 температура на.гревания, аС Эиход Пример Ацетат матрия, вес.Ф, Лигамд Время сушки, ч Тенг ера11 ринеч ание тур =увки, С 1 r 0,4- 70 С-Нй 5 6 4 1 С6 Ч4й15 I1O 0,035 0,280 0,042 l5 70 8 l lO 8а Сбн Нее О 4 . 70 Реакционнуе смесь ° идернивает на холоде 1,0 и, 12 0,280 С6Н4 1 1 5 1,5 70 . 110 To we 0,28 СЬН4й15 1 О 75 110 С,Н и 5 110 0,021 0,024 1,0 С Н4й15е ItO Реакционную смесь видершиваат на колоде 1,О ч ° 110 80 СНН5е I,Î 0,280 0,28О 0,280 75 то.we 80 С Н4й15 С6 Н4 и 25 1,0 Сравни тель мид лринер 160 80 7Î" 1,О 0,280 С Н4й25е 1.0 70 Реакциомнув смесь емдеркивавт ма холоде 1,0 ч 10 160 80 С6Н4025е 1,0 0,28 70 то.же Формула изобретения СоС1 Составитель Е.Шабарчин Редактор 0-Персиянцева Техред А.бабинец Корректор И.Шарсцви Заказ 1793/32 . Тираж 385 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, N-35, Раушская наб,, д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения координационных соединений металла с ароматическим диазолом общей формулы J где Х=S или Se, взаимодействием хлорида кобальта с бенз-2, 1,3-тиа- или селенодиаэолом при нагревании, о т л и ч а ю. 35 шийся тем, что, с целью упрощещения и ускорения процесса, взаимодействие проводят в водной среде при температуре 20-70 С в присутствии 0,5-1,0 вес.6 ацетата натрия:, полученный осадок промывают водой и сущат при температуре 100-150 С. Источники информации, принятые во.внимание при экспертизе 1. Патент США и 3661797, кл. 252-408, опублик. 1972 (прототип).