Способ выделения 5-амино-4-хлор-2-фенил-3/2 @ /- пиридазинона

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Севетскнк

Соцнвлнстнческна

Рес убл (ss) 3 00 5659

К ПАТЕНТУ (б1) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 22.06i79 (2f) 2782104/23-04 (23) Приоритвт - (32) 22.06.78

РЦМ. Кл,1

С 07 33 237/24

Государственный комитет

СССР по делам нзобретеннй н открытий (33) Италия (31) 24857А/78 (53) УДК 547. 852. .2.07(088.8) Опубликовано 150383.бюллетень Ио 10

Дата опубликования описания 15.03. 83

Оксан Италия С.п.A" (Италия ) (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 5-АМИНО-4-ХЛОР-2-ФЕНИЛ— 3(2Н)-ПИРИДАЭИНОНА

Йзобретение относится к способу выделения 5-амина-4-хлор-2-фенил.-3(2Н)-пиридазинона, обладающего высокой избирательной гербицидной $ активностью.

Известно, что аминирование 4,5-дихлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона приводит к смеси 5-амина-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (PCA), IQ обладающего гербицидной активностью, и 4-амина-5-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (изо РСА), не обладающего гербицидной активностью, и эта смесь используется в качестве гербицида, называемого пиразоном $1) .

Наличие в смеси 4-амина-5-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (изо-PCA) приводит к загрязнению почвы. цель изобретения — выделение 5-амина-4-хлор-2-фенил-3(2Н )-пиридазинона из его смеси с изомером — 4-ами на-5-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридаэиноном.

Поставленная цель. достигается тем,gg что согласно способу выделения 5-амина-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридаэино.— на из его смеси с 4-амина-5-хлор-2.-фенил-3(2Н)-пнридазнноном смесь обрабатывают 31-37%-ной соляной кислвтой или 60-75%-ной серйой кислотой при соотношении 1г2,5-10 (вес/об}.

Предпочтительна осуществление способа при соотношении 1:2,5.

Получаемый по предложенному способу продукт имеет т.пл. 204-206оС; является менее токсичным для теплокровных животных, чем исходная смесь. Так, L 0 оу крыс для 6-амино-4-хлор-2-фенил-3 (2Н )-пиридазинона

41ЪО мг/кг, для пираэона - 2292 мг/кг, П р и,м е р 1. В 1000 мл 32%-ной соляной кислоты с плотностью d--1,16 в течение 30 мин вводят 400 г коммерческого пиразона, содержащего

85% .РСА с т.пл. 185-195 С. Реакционную смесь перемешивают в течение

4-6 ч при комнатной температуре, суспензию фильтруют и промывают осадок на фильтре 400 мл 32%-ной соляной кислоты, а затем водой до нейтральной реакции;осадок с фильтра высушивают, получают 340 г РС -97%-ной чистоты с т.пл. 204-206 С. Выход

РСА на 100%-ный продукт составляет

96% от теоретического.

Маточный раствор, полученный пос пе фильтрации, к которому добавлена

1005659

=оляная кислота, используемая для промывки, разбавляют 1400 мл воды.

Эту смесь перемешивают до тех пор, пока не происходит полное осаждение изо-FCA, после чего фильтруют, осадок промывают водой до нейтральной ре- 5 акции.

Пример 2. В 1000 мл 32%-ной соляной кислоты плотностью 1,16 в ечение -30 мин вводят 400 r коммерческого пиразона, содержащего 24% 10

УСА. Далее процесс проводят аналогично примеру 1 и в результате получают 331 r PCA чистотой 96,5Ъ с т.пл. 204-205 C. Выход PCA в расчете на 100%-ный продукт составляет

95% от теоретического.

Пример 3. B 1000 мл 37%-ной соляной кислоты плотностью 1,84 в течение 30 мин вводят 400 г коммерческого пиразона, содержащего 86%

РСА, перемешивают реакционную смесь в течение 2-4 ч при комнатной температуре, суспенэию фильтруют.и промывают 400 мл 37Ъ-ной соляной кислоты.

Далее процесс проводят аналогично примеру 1 и получают 326 г РСА чистотой 98%. Выход PCA в расчете на

100%-ный продукт составляет 93Ъ от теоретического.

Пример 4. В 1000 мл 28%-ной соляной кислоты плотностью 1 14 в ЗО течение 30 мин вводят коммерческий пираэон, содержащий 86Ъ РСА, перемешивают реакционную смесь в течение

6 ч при комнатной температуре, а затем процесс проводят аналогично при- ЗЯ меру 1. Получают 378 r 89Ъ-ного РСА., Как следует из этого примера, кон-. центрация соляной кислоты 28Ъ является недостаточной для достижения высокой степени очистки коммерческого пиразона.

П р и и е р 5. В 2000 мл 32Ъ-ной соляной кислоты плотностью 1 16 в течение 30 мин вводят 400 r коммерческого пиразона, содержащего 86% 45

PCA. Далее процесс проводят аналогично примеру 1, в результате получают 319 r РСА с чистотой 97%. Вь|ход продукта составляет 90Ъ от теоретического. 5О

Пример 6. В 1000 мл 70%-ной серной кислоты в течение 30 мин при комнатной температуре вводят

400 r коммерческого пиразона, содержащего 86% PCA. Перемешивают реакционную смесь в течение 4 ч при комнатной температуре, суспенэию фильтруют и осадок промывают 400 мл

70%-ной серной кислоты. Осадок с фильтра перемешивают в воде, отфильтровывают и промывают до нейтральной реакции. После сушки этого осадка получают 314 г PCA с чистотой 96,5%. Выход очищенного про-. дукта, составляет 88% от теоретическо го. 65

Пример 7. Проводят процесс аналогично примеру 6, используя

1000 мл 55Ъ-ной серной кислоты. Получают 360 РСА с чистотой 90Ъ.

Как следует из этого примера, при использовании серной кислоты концентрацией ниже 60% получается продукт недостаточно высокой степени чистоты.

Пример 8. Проводят процесс аналогично примеру 6, используя

1000 мп 80%-ной серной кислоты. Получают 226 r PCA 98,8%.

Выход очищенного продукта составляет 65Ъ от теоретического.

Как следует из данного примера, при использовании серной кислоты концентрацией более 75% получается продукт очень высокой степени чистоты, но выход этого продукта недостаточно высок.

Пример 9. В 4000 мл 32Ъ-ной соляной кислоты с плотностью 1,16 в течение -30 мин вводят 400 г пираэона, содержащего 86Ъ PCA с т.пл. 185195 С. Перемешивают в течение 4-6 ч при комнатной температуре, суспенэию фильтруют и промывают 400 мл 32Ъ-ной соляной кислоты, а затем водой до нейтральной реакции. Осадок высушивают, получают 300 г РСА с чистотой

98%, т.пл. 204-206 С.

Выход продукта 85,4% от теоретического.

Маточные растворы от фильтрования, к которым добавлен раствор соляной кислоты, использованной для промывания, разбавляют 1400 мл воды.

Смесь перемешивают до полного осаждения изо-РСА, а затем фильтруют и промывают водой до нейтральной реcLKUHH

Эффективность. действия композиций, приготовленных из коммерческого пиразона и очищенного РСА, иллюстрируют следующие примеры.

Пример 10. Поле, предназначеное.и подготовленное для посева сахарной свеклы, подвергали обработке путем распыления (с использованием обычного принятого оборудования) гербицидных композиций, содержащих либо очищенный пиразон с содержанием 97Ъ РСА, либо коммерческий пираэон с содержанием 84% РСА, которые приготавливались. как в форме смачиваемых порошков, так и в форме диспергируемых в воде паст.

После нанесения на поверхность поля средств уничтожения ""îðíÿков, или гербицидов, они вводилисв внутрь почвы на глубину 3-4 см путем боронирования (обработка в предпосевной период).

Далее осуществляли посев сахарной свеклы типа Иа r ib î U n i са, Аналогично обработке предпосевного периода осуществляли распыление тех же средств уничтожения сорняков в пос1005á59 лепосевной период с теми же дозами, но до появления растения из почвы (обработка в предвсходовой период).

Такую же обработку тем же гербецидом осуществляли после появления

4-5 листьев, и пораженные сорняки 5 ,оставались в стадии неполного раз,вития.

Результаты экспериментов представлены в табл. 1.

Как видно из табл. 1, рецептуры, 10 включающие пираэон с содержанием

97% РСА, обеспечивают результаты, которые превосходят те, которые по.,лучают при использовании рецептур, включающих пиразон с содержанием 84%

PCA (при использовании обеих рецеп" тур с эквивалентными дозами основного активного компонента).

Однозародышевую свеклу разновиднос тей Иопух и Honogem высевали на двух полях, и после того, как посаженные культуры достигали стадии появления двух листьев, -осуществляли обработку гербицидом, включающим либо пираэон с содержанием 84% РСА, либо пиразон с содержанием 97% РСА, путем опрыскивания.

По прошествии 30 дней после обработки гербицидом оценивали пОлученные результаты.

Результаты экспериментов представлены в табл. 2.

Как видно из табл. 2, рецептуры, включающие пиразон с содержанйем

97% РСА, обеспечивают меньшую степень фитотоксичности по отношению к свекольным растениям и более высокую эффективность действия на сорняки по сравнению с аналогичными рецептурами, включающими пиразон с содержанием 84% PCA и содержащими эквивалентные количества активного ингредиента.

1005659

О

О

«»

О

О

«ч

О

С)

«-4

CI

C)

«» ф

U а!

Р

Оо

Я и

УЪ

О

С)

C)

«»

О

Ю

«!

О

Е

Э .О

<О

Л о о

Q. о с

Э

С

Ф 1

О! о

© ! х

Ф е и о о

Cl

lg

OCh

1 йЪ

I

I ф

Л

1д 4 !

Ц В

I ф а о

Ю 3! о

9 Ц вЂ” o

0 м е

Ц 4 о а х

Х х н оо

ХО е ь

Ц о

И

У йм

I, а

1 (9

O r—

Ц I о

Х I (-> и

Я 1

Ц и о

М

1 х ф о! б Ц о

1 Х о u

Ю I и б1 Ц а I e ю 1 а о (Л

М 1 (б.х оа

4О

9О, о х х -

ОО!

О Я се!»,! ф Ю и 0&II

М а х .ц о

R и о х е е v

Е 0, S4

Ф х р и а

Х и

1 м о<

Р 40 х оа

И Lo

I О

О ж !

Г) (б 1о («) х «

«О!»

1«1 Р> r» It

I! б а

4.х II а о. с) Р! 3О о свао

О ХИМ

«О,!б

Ul Я g !»! е Р4

И о ц

9 а о и

« е о

m 4

9 И х о а х а д а

9 3 !»

ДН И aI и v

AI и б

ДФ l4 о

Одв3о охи

«О !б «i

1О Ф а(»!

° 9 3 о х х цо он

М

a!! 9

Е ио О ео Р -! g

«« х х 3 х а х е ам ом и

aI ко

И 9 х И еох цан хи л о н « оох ххи! бФ Х ххо н 0 Е о ы о о еин

-e х 0 & М 8

cog> Ц х х с х э ц х

> C хнх

A I!I ион о." и ххФ

Я! б Х Х Ц

4иО ххах ноев нми

aIOmO йеВй анх (б>93 киях! б в о х иову

1 х Ц хе ао >la

1005659. ч

1

9,1 м !!

t

I

1 1

Л

-О E

О 5

СЗ..д о с sat

Я .с

1 1 о н

Р М

L t:

L 9 в Р! о о

Са Ю

% % Ч

9 Ф о

Х L оо с н ! Ф о 2 о о п .си с

ssa о

fst

E о о о an o

ЦЪ О !Ч З

%-1

1

Il

;I 1

1! с ! и

9

Cta о

C о

2: о с ч-1 <Ч х .> с о

X: о о а о о г! <Ч С Ъ

Фон ц v мо мцх нхат

o.х х.KY

Ф Nе мне

1

I

I

I

I и и и и и о

4 о х

C)

CO о

4 о х !

Ю

Ю

CO о о

4 4 о о х. х

1 I

v v ф s6 с !с

М С6 о о

Р! Р\ о о о о

m я ф Щ ас ае мv мо

ИР !с!4 о !. ICX о

4

Х

В а6

63 а st мо

И tts

s6 х о

s6 а< мv

4 64!

6 ф

Х L о .о

s6 «6 аи а<

XV 6:V

t Css g Cas нмм мон

wzv ео

I

I

1 !

1 !

9 s6 L мlAФ.

O tat O и н оем

I Æ

ano co o (м са с"ъ 0ъ

aCs Г, Ъ W Cts еа с сЧ т1 О3 сЧ оо оо оо оа

os oe с.Ъ с

СЧ а-! < Ъ е-! оо оо оо ое

1О < б ОЪ О\ с

СИ СЪ оо оо оо nan

c)& anch ъ с в ъ

С Ъ ч.1 Ф е!,1

Я й t н

:I И

Ф 1

I 9

I !л

I m

1 stt! с о

I !и

I - ЙС!

Ф х х !

6 и м!

I! с !

91

it р 1

1 I.I

I 1

I

1

I t

I

1

1 !

1

I

1

1 о

М I ! и

L 1 а 1 о

V1

Ц, Р 1

I !

I

1

Ф 1 .Ю I

v м !!! I

I а о о

С) Ф

%-! о а а о

СЧ и и и а. И м к о

3, о й

t". o е о

0) юм о ю

3 и

Ф Qs

9 о ц

Р1 О

9 3 о е о

РЪ а ю.М а Css, 4 м! с

Д V ch о х

Я о в о

С Ъ РЪ о о о

СЧ г о о

s6 s6

1р

9 s6 а< аю

ЙРч !сРе

1

1

1 !

1

1

1 (1 но, sat & ц м

>з м

9 3 хх х юо хЫ ! и

99 фX

tat а ! с х

s6, М

L -;. tat х н

tc o v

М IC CL и х с! и а

COOL.1005659

Составитель A. Орлов

Редактор Л. Веселовская Техред 1 .Фанта КорректорЮ.Макаренко

Заказ 2603 Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий .

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5 филиал ППП "Патент", в. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ выделения.5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридаэинона из его смеси с 4-амино-5-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридаэиноном, о т л и ч аю ш и и с я тем, что смесь обрабатывают 31-37%-ной соляной кислотой или

60-75%-ной серной кислотой при соотношении 1:2,5-10(вес/об).

2. Способпоп. 1, от.личаю ш и и с я тем, что процесс проводят при соотношении 1:2,5(вес/об) Источники информации;

5 принятые во внимание при экспертизе

1. Мельников Н.Н. и,др; Химические средства зашиты растений (йестициды). М., "Химия", 1978, с. 111.