Диаминокетобиссульфиды в качестве модификатора жидких абсорбентов сернистого ангидрида

 

Диаминокето-бис-огльфиды общей формулы У (,, -ся( SCHg где R-N - пиперидино-, N-морфолино-Или N-диэтиляминогруппы, в качестве модификатора жидких абсорбентов сернистого ангидрида.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3502063/23 — 04 (22) 29.07.82 (46) 23.12,83. Бюл. N 47 (72) В. И. Дронов, P. Ф. Нигматуллина, Л. Г, Фазрахманова, И. Х. Махмутова, А. В. Курочкин, О. А. Колядина, Ю. И. Муринов, Ю. Е, Никитин и Г. А. Толстиков (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР (53) 547.269 (088.8) (56) 1, Дронов В. И., Нигматуллина P. Ф., Спирихин Л. В,, Никитин Ю. E. Реакция тиоалкилирования 111. Синтез поли(алкилтиометил) замещеннь»х кетонов. — Журнал органической химии. 1978, т. XIV, вып. 11, с. 2357 — 2364.

2. Авторское свидетельство СССР N 822855, кл. В 01 0 53/14, 1979.

3. Патент США Р 3475329, кл. С 01 В 17 56, опублик. 1969, 3(511 С 07 С 295/08; С 07 С 149 24;С 01 В 17/10 (54) ДИАМИНОКЕТО-бис-СУДЬФИДЫ В КАЧЕСТВЕ МОДИФИКАТОРА ЖИДКИХ АБСОРБЕНТОВ СЕРНИСТОГО АНГИДРИДА (57) Диаминокето-бис-сульфиды общей формулы

C H ЯСН,СН R

c-ca

О сн, асн, сн,н где R — N — пиперидино-, N-морфолиносиш»

N — диэтилзминогруппы, в качестве модификатора жидких абсорбентов сернистого ангидрида.

106 >2 7 3 тсфеноном к формальдегицом в мольном сост";.Отделки .:1:2 в прис тствии щелочк при гт

20 — 50 Г. 11ьуход диамкнокето-Gwc-сульфкдов составляет 76 — 85% от теоретического.

Поугуче нные соединеи1я представляют сохгк11костк сбаложелтого цвета с плот!,06 — )17, не церегоняющкеся прн ,. n на"-ьванкк цэ 1550 С и цавле1плк 1 мм рт. ст, : )EI";фуцкт оу1сщее действие дгам11нокето-бис

-.;р -сульфт;.-,Ов формулы i основано на образовании хель)кых комтлексов с сернистым ВНТКДРКДОМ Т1Пта...,г;Е)еть) I)) )" СЛ>."-, i>HI)1

1>УЗОРЕ Е1-;i = Е ОТНОСИТ и i. ГОВЫМ ХКМЧЧЕ(° .")- %.,гг > ) 1»у у-тЮ т1

) :"- ) ..г ":;:.; ц .:Яу:.: -) ; Оа >тггг-Дг-И>» Я: С)>QТ HroB

), -З "т)леттсл ""::;ОВ -> г OBr)t Ict)«BO г H 5CH с . г т „т-,;-) я — ".„- ).-;.Л)С ГЕКсттп КЛК э * т-у))по ггь т,",»стгсу, кяк ст ° бл 1 Qpo> .,:туьIИ !)>геталлов из сстг )=) . т *, >, B)rr) Кцт1игта Нг«кзтBBO1НО 1 „!, ". ЗВ)СС; НС . )::->г>1Е тЕНТ))1)=. В 1Сау1ЕСТВЕ hiстц)1pвтп1.« уг тт(1>дгуг г1ьтуг вод13ому тбсор т Стгет1ЕНЗ,;:Ю СУЛЬфт.а МЯГ.

-.-;На т-;. у,1Е-,.Иткзткч25 а -«гуа(, Дг> р, Л у>чают

)) щите т» °: - ТО гтву: КгМЕ,"0T Я«ЕЛД",ОЧг-гтс тт ";. Ч. Чтэтгт O1)„ it,,,тн-. тв О, Г;ОЕтягтГГ1Е т ЯЗЫ

Заг;:З:.--:- -.-: геут З= ;т1. >), )OO)B = тьз )СЯЯ - У; »ОСТЬ СQPOCHEB

В качеств=.>.к;п1кого абсорбента дууОКут:-гт»t,;.у тЗВЕСТ1тут ттууут тт=НЕЧНЕ СУЛЬФОлана.:=;, -сс ь сульфолана по отношению t» сетзж1г том" - анг;, ДРиДУ с»Уciавллет 60«г мг/т .)

;,.О)- r, при 20

4ЕД :СТЯТКО1)Л СУЛЫ)»УОЛагна ЯВЛЯЕТС- Отигэси.

ТЕЛЬ .О НЕВ)АСОКЯЯ ЭД1фЕЕ„"тиВНОСТЬ Р»ИСТВИЯ

Использсуз =:-11е модифицирующих добавск к

Суп г1усу BIr; -1..11СЯНО, Це1уь с HBQ5påråíèí является расцтисе11ке ассост. мек, :. . модиEuHEIHp> )sBIIIvõ добавок,, 1IOBBG. )г,i" КХ уЛ»)«ц)т Ь г «) iCBEBS»1от:»KHX аб дк1ЬИКЯ «.-.:- .: "Яицких .-.бес-.::.ен-,ов сернистого

) "С гт1ЬГрт:: )», .. фООМуЛЫ 1 ПОЗа)т ЧуO .".BIB:: Вия СООТВЕтстнуЮ i.u."iHB:-ПУЫХ ЗТЯИТИО11ОВ С аПЕ)

:,ТО П .КВОдит К „-1:г-1ЧТЕ11Ь11СМу рОС КО- Сриу к.:,1тт распределения дв окиси севы мех»>ду

-.Ц фазой к абсорбсктом„су1)тественно

О К )1 Е p ) — B с БИЛ-У2-юг«(Я -1ИПЕг

1> 1г))ЖН О 3 > К11ТН О ЫЕ ТК Л - 1 - 3 так ОН.

K раствэру 11„7 ыл (0,1 моль) ацетофенона

В 40 М,; С"-„.г >Та ггссаВЛ ) IOT ПО К ПЛ"-.М 11pH .:-.ОМ1гатНОй ТЕМП РатУРЕ РЯСтВОР, ПРИГОТОВЛЕН;г -ЬIК раСТВС)рЕНКЕ)Я1 8 Г E,r МО, Ь) ЕЛКОГО HBTрВ в 40 мл воды. с последуюцгкм добавле1гием т —:ЕМу 9 (0„2 .>1О>1 );" — тэтлвридКНОзтакHOJIB м>у Г:::л Спирта И 1 8 мл (О 2 МОЛе) г

32%-ного,.гст )ора --.гзтзрмальдегкда. месь перет1) В т10r i(p)» КОМНатнсй )Ег1т1Ератус»Е 1 Ч. 2

-тате:; -:1с-::,:0 г. — цо отркцательнои качественНОЙ Рт" ЯКЦИ а Ка, ч, BPKBiLr6È. ».МЕСЬ ОХЛЯЖДЯЮТ

p:-ç6B»BëÿIr>r 50 м; —. воды, цобавуеяют разбавлуенной (1:1) соляной кислоты, примеси зкстрагнруют Зх70 мл эфиром, водный слой подщелачивают раствором 24 г едкого натра в 100 мл води и продукт экстрагируют

Зх100 мл эфиром. Эфирный экстракт сущат безводным =ульфатом, эфир отгоняют, а остаток выдерживают в вакууме 2 — 3 ч при .100 С д,л тудаления следов растворителя и воды и взвецтавают, Получают 36,9 г (85%)

1-фснил-2,2-бис- (Д -пиперидкноэтилтиометил)-1.зтанона, rt B = 1,5848; d 1)096, МВ> найдено: 128)9; вычкслилено: 129,08.

Цайд1но jz 6o 47; Н 8, i 5

H 14)64

Вычислено)%: 66)35, Н 8,75;. и 6,45;

3 14,74.

П р H м е, 2, 1-Фенкл-2,2-бис-((3 -морфогтиноэтклтко1 еткл) -1- зтаноч.

Аналогично прлмеру 1, исходя кз 29,4 r (0.2 моль) (т -морфотиноэтантиола) получают

33,3 г (76%) 1-фенил-2,2-бис- (P -морфолкнс1062207

Концентрация двуокиси серы в очищенном е г/ 3

Степень очистки исходно.

Емкость абсорбента, мг SO(/г, при 20 С

Абсорбент го газа, %

91,4

23,3

Сульфолан

Сульфолан + 6,9 вес.%

1-Фенил-2,2-бис- (P -пине ридиноэтилтиометил)-1-этанона

99,96

0,131

Сульфолан + 5,2 вес.%

1-фенил-2,2-бис- (P -Морфолиноэтилтио метил) - 1-этанона

99,91

603

0,291

Сульфолан + 5,7 вес.%

1-фенил-2,2-бис- (P -ди- этиламиноэтил) -1этанона

99,95

611

0,154

Испытания покааали, что предлагаемые син- пень очистки газов or сернистого ангидрида в тезированные продукты являются эффектив- 100 — 200 раз при одних и тех же условиях, ными модификаторами жидких абсорбентов, и незначительно влияют на емкость абв частности сульфолана, повышающими сте- сороента, 1

ВНИИПИ Заказ 10152/25 Тираж 418 Подписное

Филиал Г ГГ Патент, . Ужгород, ул. Проектная, 4

3 зтилтиометил)-1-этанона n20= 1 5745

Щ=

Q 3

d4 = 1,1710, MRg найдено: 120,28; вычислено: 120,69.

Найдено,%: С 60,57; Н 7,95; N 6,02;

S 14,71.

C22 H 34 N2O3S 2

Вычислено,%: С 60,27; Н 7,76; N 6,39„

$14,61.

Пример 3. 1-Фенил-2,2-бис-((-диэтил. аминоэтилтиометил)-1-этанон. 10

Аналогично примеру 1, исходя иэ 26;6 г (0,2 моль) 15 -диэтиламиноэганола,ла, получают 34 r (83%) 1-фенил-2,2-бис- (p -диэтилами1 нозтилтиометил)-1-этанона. и > = 1,5510;

2О

d 1,0585; MRg найдено: 123,81; вычислено: 15

124,21.

Найдено,%: С 64,57; Н 8,97; 1ч 6,88;

Э 1487

С 1 Н18 "120 8Я

Вычислено%: С 64,40; Н 9,26; N 6,82;

8 15,61.

Пример 4. Испытание соединений формулы 1 в качестве модификаторов жидких 25 абсорбентов сернистого ангидрида.

8 абсорбер эффективностью около 4 теор. тических тарелок сверку подают 100 r/÷ аб-. сорбента (сульфолана или сульфолана, модифицированного диаминокето 5ис-сульфидами) .

Одновременно противотоком подают 50 л/ч смеси газов состава: азот + кислород—

90,0 об.%, мрнистык ангидрид 0,0 об.% (266 г/м ). Абсорбент, насьпценный двуокисью серы, собирают в кубе абсорбера. С верха аб- сорбера отбирают очищенньй гаэ, в котором хроматографически определяют содержание сернистого ангидрида. Абсорбер термостатируют при 20 С.

Хроматографический анализ проводят на хроматографе УХ вЂ” 2 с предварительным концентрированием с пределом определения двуокиси серы в 0,001 об.% (20 мг SOg/мГ).

Длина колонки 8 м, твердый носитель — хроматон — NAN, НЖ<Ь вЂ” диметилсульфолан, 20 вес.%, газ-носитель — гелий, температура колонки 20 С, Растворимость сернистого ангидрида в абеб бентах определяют методом насьпцения при

745+5 мм рт. ст. и 20 С по привесу абсорб о ционной ячейки.

Результаты испытаний приведены в таблице.