Способ получения блок-полиамидоэфиров

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОК-ПОЛИАМИДОЭФИРОВ поликонденсацией блоколигоэфира и ароматического диамина с дихлорангидридом ароматической дикарбоновой кислоты в водно-органической среде, отличающийс я тем, что, с целью упрощения технологии получения высокомолекулярного полимера, в качестве блоколигоэфира используют олигоэфир с концевыми аминогруппами.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

И\ИПИЛ

РЕСПУБЛИН

«е n):

3(5)) С 08 G 69/44

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

i4 Astoem v csiepa ma cvsv

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ HOMHTET СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3463215/23-05 (22) 05.07.82 (46),07.01.84. Бюл. М 1 (72) Л.Б. Соколов, Н.Г. Чекушкина и В.С. Наумов (71) .Ордена Трудового Красного Эна" . мени всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических смол (53) 678.675 (088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

М 646606, кл. С 08 G 69/44, 1976 (прототип) . (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОК-ПОЛИИ ИДОЭФИРОВ поликонденсацией блоколигоэфира и ароматического диамина с диклорангидридом ароматической дикарбоновой кислоты в водно-органической среде, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения технологии получения высокомолекулярного полимера, в качестве блоколигоэфира используют олигоэфир с концежгми аминогруппами.

1065438

Изобретение относится к получению блок-полиамидоэфира, который можно использовать в качестве термостойких полимерных материалов (пленок, волокон, пластмасс).

Наиболее близким к предлагаемому способу по .технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения блок-полиамидоэфиров поликонденсационным методом,- проводимым

s две стадии: на первой получают макродихлорангидрид путем взаимодействия олигоэфиргликолей с дихлорангидрндами карбоновых кислот, на второй конденсируют макродихлорангидрид с диамином в эмульсионной 15 системе органический растворительвода-высаливатель Ш .

Однако этот способ получения блок-полйамидоэфиров характеризует-, .ся довольно большой продолжитель- 20 ностью проведенйя.первой стадии (до 2 ч, высокой температурой проведения первой стадии (100-120 C|, необходимостью использования тока инертного газа для удаления из ре- 25 акционной массы выделяющегося на первой стадии процесса хлористого водорода, необходимостью использования акцептора хлористого водорода, Цель изобретения — упрощение технологии синтеза высокомолекулярных полиамидоэфиров блочного строения.

Укаэанная цель достигается тем, что согласно способу получения блок-нолиамидоэфира поликонденсацией блок-олигоэфира и ароматического диамнна с дихлорангидридом ароматической дикарбоновой кислоты в водно-органической системе, в ка честве блок-олигоэфира используют 40 олигоэфир.с концевыми аминогруппами.

Олигоэфир с концевыми аминогруппами получают омылением олигоэфира. с концевыми изоцианатными группами 45 сильной щелочью в течение 3-60 мин.

При.этом отпадает необходимость использования тока инертного газа и акцептора хлористого водорода, так как выделение последнего не происходит.

Продолжительность первой стадии процесса омыления олигоэфира

5-60 мин при 10-30 С. По истечении времени превращения концевых изоцианатных групп в аминогруппы в олигоэфире в реакционную массу добавляют диамин для дальнейшей конденсации последнего и олигоэфира с концевыми аминогруппами с дихлоран-60 гидридами ароматических дикарбоновых кислот в водно-органической системе тетрагидрофуран-вода.

По предлагаемому способу в водйо-. органическую систему не требуется 65 введение акцептора хлористого водорода и высаливателя, так как их роль выполняет используемая на первой стадии щелочь и образующаяся при омылении СО-групп-Na>CO .

Пример 1. 2 610 г (10 моль.% по отношению к диамнну» олигоэфира с концевыми иэоцианатными группами (на основе полиоксипропиленгликоля с мол. массой 1000) омыляют в 25 rm воды в присутствии

3,000 r едкого натрия в течение

5 мин при 10-30 С при медленном перемешивании. По окончании омыления к реакционному раствору добавляют

1,6 11 г (90 моль.В} м-фенилендиамина, растворенного в 25 мп воды.

К интенсивно перемешиваемому водному раствору олигоэфира с концевыми аминогруппами, H -фенилендиамина (м-ФДА) и едкого натрия быстро добавляют 1,720 r (50 моль.%) дихлорангидрида тере- и 1,720 г (50 моль.В ) изофталевой кислот, растворенных в 50 мл тетрагидрофу- . рана (ТГФ).

Реакционную массу перемешивают в течение 3 мин и высаждают водой, отфильтровывают выпавший полимер, промывают горячей водой до исчезновения ионов хлора и высушивают при

100-110 С в течение 10 ч. Выход полимера 96% от теоретического. Приведенная вязкость раствора полимера в диметилформамиде с добавкой

5 вес.В хлористого лития (дЮ)

- 0,68 дл/г.

Продолжительность синтеза снижается по сравнению с осуществующим. способом с 30 до 5 мин.

Пример 2. Полимер получают по методике, описанной в примере 1, за исключением времени омыления олигоэфира с концевыми изоцианатны" ми группами, которое составляет

15 мин. Выход полимера 92% от теоретического. Приведенная вязкость раствора полимера 1,00,дл/г.

Пример 3. 5,220 r (20 моль.% по отношению к диамину ) олигоэфира с концевыми изоцианатными группами омыляют в 25 мл воды в присутствии едкого натрия в количестве 3,000 r в течение 5 мин при 10-30 С при медленном перемешивании. По истечении времени омыления к реакционному раствору добавляют 1,432 г (80 моль%) м-ФДА, растзоренного в 25 мп воды.

К интенсивно перемешиваемому водному раствору олигоэфира с концевыми аминогруппами, м-ФДй и едкого натрия быстро добавляют 1,720 r (50 моль.%) дихлорангидрида тере- и

1,720 г (50 мол.% ) изофталевой кислот, растворейных в 50 мл ТГФ. Время поликонденсации 3 мин. Реакционную массу осаждают водой, отфильт 1065438

;. Составитель А.Платонова

Редактор С.Патрушева Техред A Âàáèíåö i Корректор С,Шекмар

Заказ 11003/29 Тираж 473 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4 ровывают выпавший полимер, промывают горячей водой до отсутствия ионов хлора н высушивают прн 100110 С в течение 10 ч.

Выход полимера 92% от теоретического. Приведенная вязкость раствора полимера в днметкпформамиде

q добавкой 5 вес.% ОСЕ 0,48 лл/г. йродолжительность синтеза снижается по сравнению с существующим способом с 120 MHH до 5 мин °

Пример 4. Полимер получают по методике, описанной : в примере

3, за нсключейием времени омыления олигоэфира с концевыми изоцианатными группами, .которое составляет 15 мин. )5

Выход полимера 94% от теоретического. Приведенная. вязкость раствора полимера в диметилформамиде с добавкой хлористого лития -0,66 дл/г.

П р.и м е р 5. Полимер получают 26 по методике, описанной в примере 3, за исключением времени смылення ,олигоэфира с концевыми изоцианатны- ми группами, которое составляет

30 мин ° Выход полимера 95% от теоретического. Приведеиная вязкость раствора полимера ь диметилформамиде с добавкой 5 вес.Ф ЬИ0,56 дл/г.

Пример 6. Полимер получают по методике, описанной в примере 3, за исключением времени омыления оли- гоэфира с концевъвюи иэоцианатными группами, которое составляет 60 мин.

Выход полимера 93% от теоретического.

Приведенная вязкость раствора полимера в диметилформамиде с добав-. кой 5 вес.Ф ИИ - 0,60 дл/г.

Данный способ получения блок-по- лиамидоэфира приводит к упрощению технологии сйитеза (отпадает необходимость использования акцептора хлористого водорода на второй стадии), снижается продолжительность синтеза (до 0,08-$ ч) и температура синтеза (до 10-30 С).