Водный фотографический осветляющий раствор

 

1, ВОДНЬШ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ ЬСВЕТЛЯЮЩИЙ РАСТВОР, состоящий из раствора пероксидисульфата, регалогенирующего средства катализатора, отличающийся тем, что он содержит в качестве катализатора п-хинон или замещенный.хинон. 2.Раствор по п.1, о т л и ч а ющ и и с,я тем,.что. на 2-80 г/л, предпочтительно 10-2S г/л пероксиди сульфата содержится 0,3-10 г/л,предпочтительно 2-6 г/л хинона. 3.Раствор по п.1,отличающий с я тем, что с помощью буферных веществ он .отрегулирован на значение рН между 3,О и 6,О.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ .

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

09) (и) З(5)) G 03 С 5/44 .

ГОСТ М СТЮННЫй KOMHTf T OCCP

По ДВ)АМ ИЗОИЧЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (89) 141727 ГДР (21 ) 777 1090/18-.1 0 (22) 28.02.80 (31) G 03 С/211528 (32) 12.03.79 (33) ГДР (46) 23.01.84. Бюл. Р 3 (72) Йоханн-Албрехт Кейлер и Гетц Поллаковски (ГДР) (71) ДЕФА Централштелле фюр филмтехник {ГДР) (53) 771.5(088.8) (54)(57) 1; ВОДНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ

ОСВЕТЛЯЮЩИЙ РАСТВОР, состоящий из

Раствора пероксидисульфата, регалогенирующего средства катализатора, отличающийся тем, что он содержит в качестве катализатора и-хинон или замещенный хинон.

2. Раствор по п.1, о т л и ч а ющ и и с.я тем, что на 2-80 г/л, прецпочтительно 10-25 г/л пероксиди сульфата содержится 0,3-10 г/л,предпочтительно 2-6 г/л хинона.

3. Раствор по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что с помощью буферных веществ он .отрегулирован на значение РН между 3,0 и 6,0.

1068880

Изобретение относится к водному фотографическому осветляющему раствору, состоящему из раствора пероксидисульфата, регалогенирующего средства и переносящего электроны катализатора, для обработки содержащих галогениды серебра фотографических эмульсионных слоев.

При обработке черно-белых обратимых фотоматериалов и цветофотографических материалов на основе галогенидов серебра, образующееся при проявлении металлическое серебро частично или полностью удаляется из . фотографической эмульсии. Для этого используются водные отбеливающие ра- 15 створы, которые окисляют серебро и превращают его в растворимые серебряные соли.

Известны для отбеливания фотографического материала в качестве окис- 20 лителя водные растворы гексацианоферратов,к которым добавлены растворИмые галогениды в качестве регалогенирующего средства для серебра.

Известно использование кислых растворов дихромата и применение растворов, содержащих в качестве окислителя комплексные органические соли тяжелых металлов, главным образом соли железа.

Вследствие попадания дихроматов, гексацианоферратов и других комплексных солей железа, содержащихся в отбеливающих растворах, в сточные воды соответствующих обрабатывающих предприятий, сильно загрязняется окружающая среда. Эти обычные отбеливающие средства уже не соответ твуют более строгим требованиям предприятий по охране окружающей среды.

I 40.

Известны для отбеливания фотографических эмульсий очень активные окислители пероксидисульфата, которые после реакции с металлическим серебром не дают никаких веществ, 45 вредных для окружающей среды, Однако на практике.это прямое окисление серебра в фотографической эмульсии с помощью растворимых пероксидисульфата не в состоянии пробить потенциальный барьер электрического поля около частиц металлического серебра (I.F, Willems Superadditivity

effects in the photographic bleach

process; Symposium Sussex, 1971), Чтобы сделать известные вещества полезными для отбеливания серебра, используются так называемые ускорители отбеливания, целью применения которых является окисление высокодисперсного серебра в фотографическом 60 эмульсионном слое например органические ониевые. соединения вместе с персульфатом, дихроматом или органическими комплексными солями железа (Бв 1 358 848). Однако здесь 65 используются тоже вредные для окружающей среды дихроматы и соли железа.

Известны также органические комплексные железные соли, персульфат и органические гетеросоединения (GB 1405047).

Кроме тЬго, известно применение тиосаединений в предварительных растворах для ускорения действия персульфатных отбеливающих растворов (Res. Disci. 157(1977), с, 8).

С персульфатом и предварительным раствором для активатора работают также и по другому известному методу (публикация фирмы Йаstman

Kodak Co., Alternative blech for

process ECP-2, 1978), при котором персульфатный раствор отрегулирован на значение рН 2,2. Однако очень малые значения рН приводят при различных цветофотографических материалах к разрушению красителей, образующих цветное изображение.

Для применения двух последних методов требуется минимально два отдельных раствора, из которых один содержит вещество-ускоритель, а другой - пероксидисульфат. Вследствие этого, такие методы сложнее предыдущих, работающих с одним раствором и загрязняющих окружающую среду.

Объединение активных веществ в одном растворе приводит к быстрому разложению и, тем самым, к непригодности отбеливающего раствора через короткий промежуток времени, так как сильный окислитель персульфат разрушает. в процессе окисления содержащееся в растворе вещество-ускоритель.

Кроме того, известно использование замещенных в ядре ароматических аминов в качестве ускорителей отбеливания для раствора, содержащего персульфат или нитрозодисульфонатную соль (DE-AS 21 41 199). Однако в присутствии окислительных средств такие амины очень быстро разрушаются.

Большинство известных соединений применяется как восстансвитель в фотографических растворах для проявления и защищается от нежелательного окисления, которое приводит к потемнению проявителя и делает его непригодным с помощью других восстанавливающих средств, например сульфитов и гидроксиламина. В присутствии сильного окислителя пероксидисульфата амины естественно разлагаются через короткое время. Отбеливающий раствор персульфата с замещенными в ядре ароматическими аминами в качестве ускорителя вскоре окрашивается в темно-коричневый до черного цвет и становится более непригодным из-за тем1068880 ного окрашивания пленки, а также из-. за того, что разрушено вещество-ускоритель. Сосуды и кюветы устройства для лроявления загрязняются смолистыми продуктами окисления, имеется опасность .загрязнения подлежащей обработке пленки и из-за окислительного разрушения истощаются веществаускорители. Это приводит к быстрой потере активности растворов. Замещенные в ядре ароматические амины яв- 10 ляются большей частью очень сложными соединениямй и поэтому дорогими.

Другим окислителем серебра является хинон, содержащий отбеливающий раствор, который безвреден для окру- 15 жающей среды. Однако для процесса отбеливания он требует кислую среду с очень низким значением рН (1,5-3,5) и поэтому содержит компоненты минеральных кислот(НЯ 2 529 981). Этот раствор воздействует на образующие цветное изображение красители некоторых цветофотографических материалов и разрушает их.

Для сухих готовых исходных смесей для приготовления отбеливающих растворов известно при составлении раствора применение гидрохинона, который превращается в активный хинон благодаря эквивалентной добавке окислителей (US 2 507 183). В качестве окиолителя добавляются в рассчитанных количествах дихроматы, персульфаты или перманганаты. Эти растворы работают также при очень низких, воздействующих на красители значениях рН, которые достигаются в результате .добавления минеральных кислот.

Содержащийся в двух последних растворах в качестве активного отбеливающего вещества хинон в концентрации, 40 ограниченной его растворимостью, очень быстро потребляется в процессе окисления серебра. Это является причиной быстрой утраты осветляющей способности этих растворов через ко- 45 роткий промежуток времени.

Цель изобретения — получение осзетляющего раствора безвредного для окружающей среды удобного для практического использования, сохраняю- 50 щего свои качества в течение длительного промежутка времени и с помощью которого возможно окисление металлического серебра в фотографических эмульсиях без химического воз- 5 действия на красители цветофотографического материала.

Общеупотребительные в качестве окислителей для фотографических отбеливающих растворов гексацианофер- 60 раты, дихроматы или комплексные ,органические соли тяжелых металлов сильно загрязняют сточные воды фото-,,химических предприятий.Непосредствен - . ное окисление серебра растворимыми, 65 пероксидисульфатами, известными как очень сильные окислители, на практике невозможно, так как их ионы не в состоянии пробить барьер потенциалов около металлических частиц серебра, Дополнительный ускоритель отбеливания содействует окислению серебра. В качестве ускорителей отбеливания известны замещенные ароматические амины и тиосоединения.

Вследствие очень малого значения рН их использование приводит к разрушению красителей некоторых цветофотографических материалов. Кроме того, эти методы требуют использования двух разделительных растворов, хотя они и являются безвредными для окружающей среды. Объединение этих веществ в одном растворе приводит к быстрому разложению .отбеливающего раствора. Применение известного хинона в качестве окислителя хотя и безвредно для окружающей среды, требует для процесса отбеливания очень кислую среду с очень низким значением рН,что также приводит к разрушению красителей цветного изображения. Кроме того, хинон быстро истощается при окислении серебра.

Задачей изобретения является найти такой водный осветляющих раствор для обработки фотографических эмульсий, содержащих галогениды серебра, который из-за применения нетоксичных веществ является безвредным для окружающей среды, действует довольно быстро и сильно при умеренных зна чениях рН, является стабильньм, активным и несложным и позволяет проводить процесс в одной ванне, причем окислителем является пероксидисульфат, отбеливающее действие которого должно активироваться соответствующим катализатором.

Работающий только в одной -ванне отбеливающий раствор, устойчивый, активный и безвредный для окружающей среды может быть получен . в. течение продолжительного промежут::а времени, если буферный раствор пероксидисульфата с умеренным значением рН 3,0-6,0, содержащий растворимый галогенид в качестве регалогенирующего средства для серебра, обработать катализатором, которым является и-хинон или замещенный хинон..С помощью синергистического эффекта при комбинированном использовании хинона и пероксидисульфата такой отбеливающий раствор остается очень активным и для значений рН

3,0-6,0, при которых не происходит разрушение красителей цветофотографического материала. Он полностью отбеливает серебро за короткий промежуток времени, не влияя при этом на цветосенситометрические значений фотографических материалов.

6 1068880 истощается, что показано примеСоставитель В, Андреев

Редактор A. Козориз ТехредЛ.Пилипенко Корректор А.Зимокосов

Заказ 12461/42 Тираж 468 . Подписное

ВНИИПИ Государственного, комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Возможно также получать служащий катализатором хинон в самом раство-, ре .из гидрохинона. Для предлагаемого состава отбеливающего раствора требуется большее количество пероксидисульфата, чем для окисления гидрохинона в хинон.

В качестве растворимых пероксидисульфатов используются пероксидисульфаты щелочных металлов и пероксИдисульфаты аммония. Для регалогениэа-® ции используются известйые растворимые. галогениды щелочных металлов и галогениди аммония.

Хинон применяется в количестве

0,3-10 г/л, йреимущественно 2-5 г/л. 15

Пероксидисульфаты используются в количестве 2-80 г/л, преимущественно

10-25 г/л. При использовании гидрохинона в качестве исходного вещества избыток пероксидисульфата после окисления гидрохинона в хинон также должен составлять величину укаэанного порядка.

Содержание средства регалогениэации должно составлять 1-50 г/л, пре- р5 имущественно 5-20 г/л. Буферный раствор является некритическим, если значения пН результирующего отбеливающего раствора сохраняются в интервале 3,0-6,0.

Раствор. содержащий только пероксидисульфат и галогенид в качестве регалогенирующего средства, отбеливает содержащий серебро фотоматериал очень медленно и неполностью и поэтому неприменим на практике.

Раствор, содержащий хинон, галогенид и минеральную кислоту со зна-чением рН 1,5-3,5 удовлетворительно быстро отбеливает фотографический материал, но после короткого проме- 40 жутка времени он истощается и воэдей ствует на красители цветофотографического материала до их разрушения.

Раствор, содержащий хинон и галогенид и доведенный соответствующим 45 .буферным раствором до значения рН 3,0-6,0, отбеливает недостаточно и после короткого промежутка времени ром 1.

Пример 1. Отбеливающим раствором в количестве 100 мл, состоящим из 2 г п-хинона, 10 г бромида калия, ацетатного буферного раствора на 1 л, рН 4,4, осветляют 80 см засвеченной пленки плотностью 3,0-0,23.

После прохождения этого количества цлеики раствор больше не отбеливпет.

Раствор, характеризующийся значениями рН 3,0-6,0, отбеливает довольно быстро и при этом не воздействует на красители, причем благодаря постоянной регенерации хинона в растворе, он сохраняется активным в течение

1 значительно большего промежутка времени, что показано примерами 2-4.

Пример 2. Отбеливающий раствор в количестве 100 мл, содержащий.2 r n-хинона, 10 г пероксидисульфата калия, 10 г бромида калия, ацетатный буферный раствор на 1 л, рН 4,4, отбеливает 200 см пленки указанйого в примере 1 фотоматериала плотностью 3,0-0,05. После отбеливания этого количества пленки раствор больше не отбеливает пленку до плотности 0,05. Если в 2 раза увеличить количество используемого пероксидисульфата, то количество удовлетворительно отбеливаемого пленочного материала повышается от 200 до

370 см. Пример 3. Отбеливающий раствор, содержащий 4 r гидрохинона, 20 r пероксиднсульфата калия, 10 г бромида калия, ацетатный буферный раствор на 1 л, рН 3,9, удовлетворительно осветляет еще на 23- и день.

Пример 4. Отбеливающий раствор, содержащий 4 г п-хинона, 10, г пероксидисульфата калия, 10 г бромида калия, бифталевый буферный раствор на 1 л, рН 3, 7, удовлетворительно осветляет еще на 28-й день.

Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной Ведомством по изобретательству Германской Демократической Республики.