Флюс для сварки магниевых сплавов неплавящимся электродом в среде инертных газов
1. ФЛЮС ДЛЯ СВАРКИ МАГНИЕВЫХ СПЛАВОВ НЕПЛАВЯЩИМСЯ ЭЛЕКТРОДОМ В СРЕДЕ ИНЕРТНЫХ ГАЗОВ, содержащий фторид лития, фторид магния, фторид алюминия и фторид редкоземельного металла , отличающийся тем. что, с целью повышения качества сварных соединений при сварке магний-иттриевых сплавов, флюс дополнительнр содержит фторид бария, фторид никеля и оксид ниобия при следующем соотнсяиении компонентов, мае. %: ,8,3-9 И Фторид магния 19,8-22,0 Фторид бария 8,8-9,9 Фторид алюминия Фторид редкоземель5 ,8-6,5 ного металла .Фторид никеля 3,0-5,0 1,5-3,0 Оксид ниобия Фторид лития Остальное 2. Флюс по П.1, отличающийся тем, что в качестве фториг .да редкоземельного металла он содер (Л :жит фторид церия.
„„SU„„A
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
3(50 В 23 К 35 362
ГОСУДАРСТ8ЕННЦЙ КОМИТЕТ СССР
flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВМ
Фторид магния
Фторид бария
Фторид алюминия
Фторид редкоземельного металла .Фторид никеля
Оксид ниобия
Фторид лития, 8,3-9,4
19,8-22,0
8,8-9,9
5,8-6,5
3,0-5,0
1,5-3,0
Остальное (21 ) 3429058/25-27 (22) 27.04.82 (46) 30.03.84. Бюл. Р 12 (72) Е.В.Буланый, В.Н.Плиско, Ю.Г.Бушуев, N.Ä.Ìàìoí, В.М.Жаров, И.С.Игумнов, С.Ф,Белов, И.А.Роздин,и И.Ф.Анохин (53) 621.791.04(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР
Р 496139, кл. В 23 К 35/362, 07.06.74.
2. Авторское свидетельство СССР
9 712222,кл. В 23 К 25/362, 05.06.78 (прототип). (54)(57) 1, ФЛЮС ДЛЯ СВАРКИ МАГНИЕВЫХ
СПЛАВОВ НЕПЛАВЯЩИМСЯ ЭЛЕКТРОДОМ В
СРЕДЕ ИНЕРТНЫХ ГАЗОВ, содержащий фторид лития, фторид магния, фторид алюминия и фторид редкоземельного металла, отличающий с я тем, что, с целью повышения качества сварных соединений при сварке магний-иттриевых сплавов, флюс д.эполни-. тельно содержит фторид бария, фторид никеля и оксид ниобия при следующем соотношении компонентов, мас.%:
2. Флюс по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве фтори;Е
Ф .да редкоземельного металла он содер жит фторид церия.
1082594
Однако этот флюс не позволяет получать качественные сварные соединения магний-иттриевых сплавов. Сварной шов содержит окисные включения, поры и имеет неудовлетИ>рительное формирование. 25
Известен флюс для сварки магнийлитиевых сплавов 2), принятый в. качестве прототипа и базового объекта, содержащий,мас.Ъ>
Фторид лития
Фторид магния
Фторид кальция
Фторид алюминия
Фторид редкоземельного элемента
Титан
46 35
Остальное
Этот фтпос также не обеспечивает требуемого качества сварных соединений из магний-иттриевых сплавов.
Так как в металле сварного шва содержатся окисные .включения и также наблюдается неудовлетворительное формирование проплава.
Цель изобретения — повышение качества сварных соединений при сварке магний-иттриевых сплавов.
Поставленная цель достигается тем, что флюс для сварки магниевых сплавов неплавящимся электродом в среде инертных газов, содержащий фторид лития, фторнд магния, фторнд алюминия, и фторид редкоземельного металла, дополнительно содержит фторид бария, фторид никеля и оксид ниобия при следующем соотношении компонентов>мас.Ъ:
45
55
8,3-9,4
19,8-22,0
8,8-9,9
5,8-6,5 60
3,0-5,0
1,5-3,0
Остальное
Фторид магния
Фторид бария
Фторид алюминия
Фторид РЗМ
Фторид никеля
Оксид ниобия
Фторид лития
Выбор компонентов предлагаемого флюса, производился на основании су.
Изобретение относится к сварочному производству, в частности к флюсам для сварки преимущественно в среде инертных газов неплавяющимся электродом магниевых сплавов, содержащих иттрий ° 5
Известно применение для сварки магниевых сплавов флюсов на основе фторидов щелочных и щелочноземельных металлов (1) .
В укаэанном источнике предлагает- 10 ся для сварки магниевых сплавов использовать флюс, содержащий, мас.Ъ:
Фторид кальция 5-15
Фторид стронция 31-35
Фторид лития !
Фторид магния 24-26
Фторид алюминия 5-15
Титан 2-4 шествующей схеьы действия очищающих
Флюсов. Работоспособность таких флюсов достигается при обеспечении следующих физико-химических свойств металло-оксидно-солевых систем.
Флюс должен содержать химически инертную по отношению к свариваемому металлу легкоплавкую составляющую, которая представляет собой среду для прохождения необходимых реакций; должен содержать компоненты, взаимодействующие с окоидной пленкой на поверхности металла; должен хорошо смачивать поверхность металла и оксидной пленки. Кроме того, флюс и продукты его взаимодействия не должны снижать корроэионной стойкости сварных соединений. Наиболее полно этим требованиям удовлетворяют фторидно-оксидные системы.
Поскольку инертная .составляющая флюсов должна иметь температуру плавления не выше температуры плавления свариваемого металла, индивидуальные фториды имеют температуру плавления, как правило, выше 1000 С, а температуры плавления большинства магниевых сплавов находятся в пределах
550-650 С, в качестве инертной составляющей флюса использовались многокомпонентные композиции, в которых можно получить достаточно низкую температуру плавления.
На основании термодинамического анализа возможных обменных реакций металл-фторид (где металл — М,У), выбран ряд фторидов, инертных к основным компонентам Ng †f сплавов.
К ним относятся фториды щелочных, щелочноземельных, редкоземельных металлов, Ai и У. Иэ щелочных фторидов приемпем в качестве компонента флюса лишь фторид лития, Фторид натрия повы шает поверхностное натяжение фторидных расплавов, фториды К, gt> С> гигроскопичны и снижают коррозионную стойкость сварных соединений. Иэ щелочноэемельных фторидов не ухудшают поверхностных свойств расплавов фториды Mg и Ва. Из фторидов РЭИ наименее дефицитен Се Г, который, кроме того, способствует высокой раст- . воримости У О (компонента оксидной пленки на поверхности М -у сплавов) во вторидных расплавах и повышает защиту корня сварного шва от окисления.
Таким образом, основными компонентами флюса для сварки Ng-У сплавов избраны фториды Lj Ва, Ng, А1 и Се. Именно в этой системе и производился поиск легкоплавкой составляющей ОФ, Фторид никеля является химически активным по отношению к у и Ng, а кроме того, обладая ярко выраженной ковалентной связью, несовместим с
1082594 где:Р вышеприведенной системой. Этот компонент обеспечивает активное разрушение оксидных пленок на поверхности М(-У сплавов.
Оксид ниобия снижает краевые углы смачивания ОФ на М -У сплавах. При сварке магний-иттриевых сплавов фторид бария показал значительно лучшие результаты по сравнению с фторидом кальция. Это; вероятно, связано с более высокой. поверхностной актив- 10 ностью фторида бария, что в значительной мере определяет работоспособность флюсов при сварке химически.:: активных металлов и их сплавов, Фторид бария, имея объемные катионы, и 5 обладая способностью образовывать комплексные группировки с фторидами и оксидами металлов, снижает поверхностное натяжение фторидных расплавов.
Система Lj М, Ва, А1, Се//Р исследовалась с использованием двухступенчатого метода математического планирования экспериментов. Указанные выше соотношения компонентов
25 отвечают локальному минимуму на диаграмме состояния с температурой ликвидус 590Е. 20 С. Изменение содержания компонентов системы на величины большие ведет к значительному повышению температуры плавления системы, что существенно .снижает эффективность действия флюса. Снижение эффективности выражается в снижении стабильности результатов сварочных экспериментов по содержанию окисных включений в металле сварного шва (при изменении .содержания компонентов флюса на 1,5-2 мас.Ъ 20-40Ъ сварных швов имеют дефекты формирования) .
При большом (5-10 мас.Ъ) измене- 40 нии содержания компонентов флюса практически все сварные швы имеют дефекты формирования.
Пятиокись ниобия является межфазноактивным компонентом и обеспечивает 45 растекание расплавленного флюса по поверхности сплава. Флюс имеет низко- . плавкую (570 С) инертную составляющую: фториды лития, магния, бария и алюминия, а также активную по отношению к оксидным пленкам на сплаве составляющую, состоящую из фторида церия (активный по отношению к пленке оксида магния по реакции
М О+Се Г, MgF1 +Сес -,айно, = 55
14 ккал/моль и фторида никеля (активного по отношению к оксидной пленке иттрия), Yg O g+ N i F1 - 2УОГ+К О - 6 Й Ьоа
27 ккал/моль . g0
g1 Oq+3Ni 5z. 2r F +ЗЦ О вЂ” b 6oo
10 ккал/моль
Соединение CeOV- (оксифторид церия) образуется при взаимодействии фторида церия с оксидами в условиях дефицита кислорода. Кроме того, эго соединение может образовываться при соединении фторида церия с его оксидбм или при высокотемпературном окислении церия. В таблице АзТМ имеются рентгенографические характеристики этого соединейия. CeOI: образуется при растворении МфЭ во фторидных расплавах.
Примеры выполнения изобретения и результаты испытаний представлены в таблице.
Сварку проводили при скорости аварки 18 м/ч сварочным током 100-, 120 A. Толщина свариваемых пластин
2-3 мм, зазор 0,5-0,6 мм; металлпластин ВМД-10-1.
Заметный переход компонентов флю са и продуктов его взаимодействия с оксидными пленками в металл сварного шва не наблюдается. Подтверждением этого являются результаты микрорентгеноспектрального анализа сварных швов и результаты коррозионных ,испытаний сварных соединений. Отличий в механических, коррозионных ,свойствах сварных соединений и со ставе металла сварных швов, получаемых с применением флюсов и без них, . не отмечено.
Результаты испытаний (таблица) нового флюса и флюса принятого в качестве базового объекта; свидетельствуют о большей эффективности предлагаемого флюса.
Технические преимущества предлагаемого флюса определяли по качеству. металла сварного шва (Ъ содержания оксидных пленок от длины шва) и качеству формирования проплава (по пятибалльной системе) .
Расчет производили следующим образом:
Р 35
- --- > 35
F< pz . p
I где: Р— Ъ содержания оксидных плеf нок от длины сварного шва базового объекта;
-/содержания оксидных пле1 о нок от длины сварного шва предлагаемого флюса, 1
Ч Р
z — качество формирования проплава предлагаемого флюса;
Р1 — качество формирования проплава базового объекта.
Технический. уровень нового флюса выше, чем у известного, т.к.
Ч Ф 1 и ((1 ) 1.
1082594 евых сплавов и производительности процесса их изготовления за счет снижения брака.
Состав флюса
99 пп
CeF NiF< Nb>0
LiF
MgFz Ba Fg
A1F>
Неудовлетворительное
1 Вез флюса
2 Флюс (2) (базовый объект)
3 4818 Sr3 22t0 9с9 6г5 Зг0 1к5
30-4 0
То же
Хорошее
То же
4 48,0 9,4 22,0 8,3 6,3 4,0 2,0
5 46,0 8 9 21,4 9,9 5 8 5,0 3,0
6 48,7 9,4 19,8 8,8 6,3 4,О 3,0
Составитель T. ðåñò
Редактор Е.Папп Техред М.Гергель Корректор A.Лзятко
Заказ 1635/13 Тираж 1037 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретениЯ и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Таким Образом, предлагаемый флюс обеспечивает повышение качества сварных соединений магний-иттри6
° Ь
Качество сварного соединения
В содержа- ормирония оксид- ание ных пле- ропланок от дли ва ны шва