Способ разделения водосодержащих нефтяных эмульсий

 

СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ВОДОСОДЕР1ЖАЩИХ НЕФТЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ путем смешивания их с деэмульгатором, со;|хержащим алкиленоксидные блоки, отличающийся тем, что, с целью повышения степени разделения, в качестве деэмульгатора, содержащего алкиленоксидньге блоки, используют продукт присоединения блок-полимера окиси этилена и окиси пропилена общей формулы НО-(СН2-СН О)-(СН2-СНО)р-(СН2-СН20)Н СНд где р 27,6-60, ff+n - такие, чтобы доля оксиэтильных групп составляла 10-80% от молекуляр- S ной массы блокполимера, к бисглицидиловому эфиру общей формулы /f CHaT CH-CHfO О где а 0-6, оксиалкилированный окисью пропилена или окисью бутилена или окисью этилена и окисью пропилена до содержания оксипропиленовых или оксибутиленовых групп 17,7-75% и оксиэтиленовых групп 13,5-46,5% от молекулярной массы, в количестве 20-50 млн .

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

3(51) С 10 G 33/04

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К IlATEHTY

ЙЙЛКО Ц-: .

Cm

-o-СН,- С-с. 0

Сн

CHg

-oCH сн-сн, l 0 4 бн — CH-CH 0

2- 2

0 (21) 3368801/23-04 (22) 28. 12.81 (31) P 3049450.9 (32) 30. 12. 80 (33) ФРГ (46) 07.06.84. Бюл. В 21 (72) Хельмут Дьери и Мартин Хилле (ФРГ) (71) Хехст АГ (ФРГ) (53) 665.622.43.065.6(088.8) (56) 1. Патент США В 2754271, кл. 252-331, ойублик, 1956., 2. Патент США У 2499370, кл. 252-331, опублик. 1950 (прототип). (54)(57) СПОСОБ РАЗДЕЛЕННЯ ВОДОСОДЕР ЖМЦИХ НЕФТЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ путем смешивания их с деэмульгатором, содержащим где a = 0-6; оксиалкилированный окисью пропилена или окисью бутилена или окисью этилена и окисью пропилена до содержаSU„„) А алкиленоксидные блоки, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения степени разделения, в качестве деэмульгатора, содержащего алкипеноксидные блоки, используют продукт присоединения блок-полимера окиси этилена и окиси пропилена общей формулы

НО-(СН -CH О) -(СН -СНО)-(СН -СН О) Н

СН где р = 27,6-60, в+и — такие, чтобы доля оксиэтильных групп составляла 10-80Х от молекуляр- 8 ной массы блокполимера, к бисглицидиловому эфиру общей формулы ния оксипропиленовых или оксибутиленовых групп 17,7-75Х н оксиэтиленовых групп 13,5-46,5Х от молекулярной массы, в количестве 20-50 млн

1097201 ен

С г

-0-CH- CH-СН- 0 !

2 2

Щ 0Н

Сн - се- Си - О

О где а = 0-6, оксиалкилированный окисью пропилена или окисью бутилена или окисью этилена и окисью пропилена до содержания оксипропиленовых или оксибутиленовых групп 17,7-75 оксиэтиленовых групп

13,6-46,5% от молекулярной массы, в количестве 20-50 млн

Изобретение относится к способам разделения водосодержащих нефтяных эмульсий.

Большая часть добываемой нефти представляет собой эмульсию типа

"вода в масле". Лишь в начальной стадии эксплуатации нефтяного месторождения добывается практически чистая нефть. Через некоторое время содержание воды в нефти повышается, причем это явление преимущественным образом начинает проявляться в скважинах, расположенных на краю нефтяного месторождения. Перед транспортировкой вода должна быть удалена из нефти, или ее концентрация должна быть уменьшена по крайней мере до допустимой концентрации, В боль шинстве случаев это осуществляют посредством добавления незначительного количества поверхностно-активных веществ, называемых деэмульгаторами или разрушителями эмульсии, причем большей частью нефть нагревают. Хорошие деэмульгаторы понижают до требуемых значений содержание воды в нефти, содержание масла в отделенной воде и содержание солей и золы в нефти при возможно наименьшей применяемой концентрации и низкой температуре, а так же за короткое время. Добываемая в различных частях Земли нефть сильно отличается одна от другой, поэтому для достижения оптимального эффекта деэмульгирования применяют разрушители эмульсии самых различных типов.

В случае больших количеств добываемой и подлежащей обработке нефтяной эмульсии большой интерес представляет применение обладающих улучшенными свойствами деэмульгаторов, поскольку уже небольшое понижение температуры при обработке, содержания солей и воды в нефти или содержания нефти в воде дает значительные преимущества в экономическом отношении.

Большую группу деэмульгаторов представляют собой блочные полимеры и сополимеры, получаемые нз окиси пропилена и окиси этилена.

Известен способ разрушения водонефтяных эмульсий путем добавления к ним блокнолимера окиси этилена и пропилена на основе двухатомных спиртов, например диэтиленгликоля (. Ц.

Очень распространенным является деэмульгирование нефти продуктами

15 взаимодействия алкиленоксидов с алкилфенолформальдегидными смолами.

Известен способ разделения водосодержащих нефтяных эмульсий путем добавления в качестве деэмульгатора

20 оксиэтилированной нонилфенолформальдегидной смолы (21.

Недостатком данных способов является недостаточно высокая степень разрушения.

Цель изобретения — повышение степени разделения водосодержащих нефтяных эмульсий.

Поставленная цель достигается

30 способом разделения водосодержащих нефтяных эмульсий путем смешивания их с деэмульгатором — продуктом присоединения блокполимера окиси этилена и окиси пропилена общей формулы

НО-(СН -СН О)-(СН -СНО)-(СН -СН О) Н

2 2 m 2 P 2 2 л

3 (1) где р = 27,6-60, 40 tn+ и — такие, чтобы доля оксиэтильных групп составляла 10-80% от молекуляр. ной массы блокполимера, к бис-глицидиловому эфиру общей формулы

В качестве блочных полимеров, получаемых из окиси этилена и окиси пропилена, применяют такие продукты, которые получают посредством оксиэтилирования полиоксипропилена с молекулярным весом 1600-3500. Количество этиленоксидных групп во всей молекуле блочного полимера выбирают таким образом, чтобы оно составляло

10-80 вес.X.

Бис-глицидиловый эфир получают известным способом из соответствующего бисфанола-2,2-бис-(4-оксифеннл)пропана.

Кроме того, в качестве бис-глицидилового эфира также могут быть применены эпоксидные смолы, соответствующие формуле (1(). 10

Взаимодействие блочного полимера, полученного из окиси этилена и окиси пропилена, с бис-глицидиловьм эфиром осуществляют при температуре, лежащей в интервале между 70 15 и 160 С, предпочтительно при 80-120 C.

В большинстве случаев реакцию проводят в отсутствие растворителя, однако реакция также может быть осуществлена в среде инертного органического растворителя. Молярное соотношение блочного полимера, полученного иэ окиси пропилена и окиси этилена, к бисэпоксидному соединению может находиться, например, в интервале 2S

1:0,6 — 1: 1, причем соотношение 1: 1 ме должно превышаться, так как в противном случае начинает протекать реакция образования сшивок, вследствие чего образуется желеобразный продукт. При этом в некоторых случаях целесообразно все количество бисэпоксндного соединения прибавлять в процессе реакции в две ипи три порции. Реакцию проводят в присутст- 35 вии катализатора, имеющего щелочную реакцию или кислоты Льюиса. Если в блочном полимере уже содержится в форме нейтральной соли щелочный катализатор, примененный при полу- 40 чении блочного полимера, то при вза- имодействии с бисфенолом эта соль выполняет роль катализатора. В этом случае дополнительное прибавлениЕ катализатора является излишним. Если блочный полимер, после получения, свободен от присутствия катализатора, то необходимо применение катализатора указанных типов. Время проведения реакции зависит от температуры, при которой проводят реакцию. Взаимодействие осуществляют до тех пор, пока эпоксидное число не станет меньше

1-2.

Полученные указанным способом 55 продукты присоединения непосредст.венно после этого оксиалкилируют ал.киленоксидом, в качестве которого

1097201 б преимущественно применяют окись пропилена, окись бутилена или окись про- пилена и окись этилена.При .этом в последнем случае, как известно для случаев подобного смешанного оксиалкилирования, можно идти тремя раэлинными путями. Так, можно сначала ввести в реакцию присоединения все количество окиси пропилена, затем осуществить оксиалкилирование окисью этилена, или наоборот, сначала присоединить все желаемое количество окиси этилена и лишь после этого произвести присоединение всего количества окиси пропилена. Кроме того, существует возможность, заключающая ся в том, что продукт присоединения в одну стадию оксиалкилируют смесью, содержащей желаемые количества окиси пропилена н окиси этилена.

Количество окиси пропилена или окиси бутилена соразмеряют таким образом, чтобы количество этого апкиленоксида, присоединенного на последней стадии, составляло 12,2-75Х в расчете на молекулярный вес продукта присоединения, подвергнутого оксиалкилированию. Если на последней стадии в реакцию присоединения дополнительно вводят окись этилена, то количество окиси этилена может составлять 13,5-46,57 (в расчете на молекулярный вес продукта присоединения, включая количество присоединенной в конце окиси пропилена). Оксиалкилирование во всех случаях осуществляют в обычных условиях при применении щелочи в качестве катализатора.

Эта реакция может быть осуществлена при атмосферном давлении или же, преимущественным образом, под давлением в автоклаве. В последнем случае рабочее давление составляет 2-8 бар.

Соответствующие изобретению деэмульгаторы в случае различных нефтя" ных эмульсий приводят при деэмульгировании к получению более хороших результатов, чем результаты, достигаемые при применении известных деэмульгируюцих средств. Особенно важным является преимущество новых деэмульгаторов в сравнении с известными при понижении остаточного содержа" ния солей в нефти. Деэмульгаторы могут быть применены как таковые или же в форме растворов, которые разбавляют до соотношения 1:200 органическим растворителем. Применяемые конно после этого к смеси прибавляют

67,9 вес.ч. бис-глицидилового эфира бисфенола A (молекулярный вес 376) и производят перемешивание смеси в течение 10 ч при 120 С. В результате . о получают окрашенную в желтый цвет чистую жидкость, имеющую среднюю вязкость, причем ее эпоксидное число составляет около 1. Точка помутнения по ДИН 53917-41 С. б) Если взаимодействие осуществляют при применении вместо эфирата трехфтористого бора 8,2 вес.ч; стеарата натрия при перемешивании в течение 15 ч при 140 С, то получают мутный, окрашенный в красновато-коричневый цвет продукт реакции, который при добавлении 10 вес.ч. "Целита®»" (кизельгур) можно профильтровать в горячем состоянии с образованием чистой жидкости. Точка помутнения по

ДИН 53918=61 С, эпоксидное число менее 1.

Пример 3. Если в примере 2 (a) бис-глицидиловый эфир бисфенола

А заменить на 336, 8 вес .ч, эпоксидной смолы формулы (ii), где а=5-6, с эпоксидным числом 39 и реакционную смесь перемешивают в течение

28 ч при 120 С, то эпоксидное число продукта реакцйи снизится до 4-5. При еще одноразовом добавлении 0,2 вес.ч. эфирата трехфтористого бора и осуществлении дальнейшего взаимодействия при 120 С в течение 8 ч эпоксидное число становится менее 1. В результате получают окрашенную в желтый цвет жидкость, обладающую высокой вязкостью. Точка помутнения по ДИН

53917 45 С.

Пример 4. При замене эпоксидной смолы, примененной в примере

3, на 168,4 sec.÷. эпоксидной смолы формулы (I 1), где а=1-5 (а = 2,4) с эпоксидным числом 77/78, причем перемешивание осуществляют в течение

28 ч при 120 С, добавляя 0,2 вес.ч. эфирата трехфтористого бора, получают чистую, окрашенную в желтоватый цвет жидкость,, имеющую высокую вязкость. Точка помутнения по ДИН

53917 = 45 С.

Пример 5. а) В сосуде со шлифами емкостью 2 л (описанном в примере 2a) перемешивают в течение

8 ч при 80 С 975,6 вес.ч. полученного из окиси этилена и окиси пропилена блочного полимера формулы (1), где р27,6 и 207 полиоксиэтилена во всей

S 1097201 d .центрации деэмульгаторов при разделении нефтяных эмульсий находятся в интервале 20-50 млн ".

В приведенных ниже примерах описано получение продуктов присоедине5 ния из бис-глицидилового эфира формулы (11) и блочных полимеров окиси этилена и окиси пропилена формулы (i), применяемых в качестве исходных материалов при синтезе соответl ствующих изобретению оксиалкилированных продуктов.

Пример 1. В цилиндрический сосуд со шлифами, имеющий емкость 1л и снабженный якорной мешалкой, встав- ленным вовнутрь термометром и холодильником с исключающей доступ влаги трубкой, заполненной хлористым кальцием, помещают 561 вес.ч. полученного из окиси этилена и окиси пропилена блочного полимера формулы (i), где

p = 31,1 и 407. полиоксиэтилена во всей молекуле ("Генапол ПФ 40 " ", средний молекулярный вес 2805 рассчитан по гидроксильному числу 40) и 45,1 вес.ч. бис-глицидилового эфи" ра формулы (11), где а = 0 (бис-глицидиловый эфир бисфенола А, молекулярньпr вес 376 рассчитан по эпоксидному числу). После перемешивания в

30 течение 1/2 ч при комнатной температуре реакционную смесь нагревают о до температуры внутри смеси (в) 80 С.

Через 8 ч прибавляют вторую часть бис-глицидилового эфира, равную

18,8 вес.ч. Затем смесь еще раз перемешивают в течение 8 ч при тв=80 С, а также непосредственно после этого еще 8 ч при тв=110 С. Общее время, в течение которого проводят реакцию, составляет 24 ч. Эпоксидное число смеси при этом снижается до значения ниже 1-2. Точка помутнения 64-65 С (в смеси бутилдигликоля и воды до

ДИН 53917).

Пример 2 ° а) В сосуд со шлифами емкостью 2 л, снабженный якорной мешалкой, холодильником и вставленным вовнутрь термометром, помещают 623,2 вес.ч. блочного поли-. мера формулы (I), где p=32 и 403 по- б лиоксиэтйлена во всей молекуле ("Плюриол PE 6400(»"", молекулярный вес 3116 рассчитан по гидроксильному числу) и производят примешивание

0,208 вес.ч. эфирата трехфтористого SS бора, после чего реакционную смесь

I перемешивают в течение 15 мин при комнатной температуре. Непосредствен1097201 8 р = 32 и 10Х полиоксиэтилена во всей молекуле ("Плюриол НЕ 6100 ") смешивают в аппарате, описанном в примере 2, с 5,4 вес.ч. изостеарата натрия. Затем к смеси прибавляют 67,0 вес.ч. бис-глицидилового эфира бисфенола А, после чего реакционную смесь перемешивают в течение 32 ч ,при 140С С. Эпоксидное число жидкого

1О продукта реакции понижается при этом до 1. молекуле ("Генапол ПФ 20<"1") и

89,3 вес.ч. бис-диглицидилового эфи1ра бисфенола А (эпоксидное число

196). Затем к смеси еще прибавляют

37,2 вес.ч. бис-глицидилового эфира бисфенола А и реакционную массу еще раэ перемешивают в течение 8 ч при

80 С и 8 ч при температуре 110 С.

Жидкий продукт реакции имеет эпоксид ное число менее 1. Точка помутнения по ДИН 53917=51 С. б) Примененный в примере 5О блочный полимер заменяют на 2301,6 вес.ч. полученного из окиси этилена и окиси пропилена блочного полимера формулы 15 (i), где р=31,6 с 80Х полиоксиэтилена во всей молекуле "Генапол ПФ 80 гидроксильное число 19/20). Время проведения реакции при 110 С продлевают при этом до 18 ч. В результате 2О получают воскообразный продукт белого цвета с эпоксидным числом приблизительно i. Точка помутнения по ДИН

53917=90 С.

Пример 6. В сосуд со шлифа- 25 ми емкостью 2 л (описанный в примере

2 ) помещают 561 вес.ч. полученного из окиси этилена и окиси пропилена блочного полимера, описанного в примере 1, и 224,6 вес.ч. эпоксидной щ смолы (пример 3, a=5-6) с эпоксидным числом 39, после чего смесь медленно перемешивают в течение 24 ч при 80 С. о

При этом эпоксидное число уменьшается до 1. В результате получают продукт, имеющий высокую вязкость.

Пример 7. В сосуде со шлифами емкостью 1 л перемешивают в течение 8 ч при температуре внутри смеси

80 С 437,5 вес.ч. полученного из оки-4О си этилена и окиси пропилена блочно-. го полимера формулы (I), где р60 и 60Х полиоксиэтилена во всей молекуле с 67,0 вес.ч. бис-диглицидилового эфира бисфенола А (молекулярный вес 45

372 рассчитан по эпоксидному числу).

Непосредственно после этого к смеси еще прибавляют 27,9 вес.ч. бис-диглицидилового эфира. Взаимодействие проводят до конца посредством переме-.5О шивания смеси в течение 8 ч при

80 С и в течение 8 ч при 110 С. Окрашенный в светло-коричневый цвет воскообразный.продукт реакции имеет эпоксидное число 3. Точка помутнения 55 по ДИН 53917=85 С.

Пример 8. 411,6 вес.ч. блочного полимера формулы (1), где

В приведенных ниже примерах описано получение соединений, используемых в качестве деэмульгаторов, путем оксиалкилирования продуктов присоединения, полученных в примерах 1-8.

Пример 9. а) В автоклав емкостью 30 л, снабженный мешалкой и устройством ля измерения температуры, помещают 4454 вес.ч. продукта присоединения .полученного по примеру 1, и 22,3 вес.ч. ЗОХ-ного раствора метилата натрия в метиловом спирте, после чего аппарат промывают азотом.

В течение 4 ч при температуре смеси

160-180 С и при давлении 4,5 бар в автоклав вводят 4774 вес.ч. окиси пропилена, после чего перемешивание реакционной смеси продолжают при 150160 С в течение ч. Полученный в результате реакции оксипропипирования продукт содержит 51,7Х полиоксипропилена. Посредством прибавления 15 вес.ч, ледяной уксусной кислоты рН продукта доводят до 7 ° Точка помутнения по

ДИН 53917 = 35 С. б) Если при условиях, описанных в примере 9а, 2880 вес.ч. продукта присоединения, соответствующего примеру 1, оксипропилировать при применении 620 вес.ч. окиси пропилена, то получают окрашенный в красно-коричневый цвет жидкий продукт реакции, который содержит 17,7Х полиоксипропилена. Точка помутнения по ДИН 539!7

- =63 640С. в) По примеру 9а 2880 вес.ч. продукта реакции, соответствующего примеру 1, оксиалкилируют смесью, состоящей из 635 вес.ч. окиси этилена и 1785 вес.ч. окиси пропилена, в присутствии 24 вес. ч. ЗОХ-ного раствора метилата натрия. Продукт реакции содержит 13,6Х окиси этилена и 37,0Х окиси пропилена в виде смешанного оксиалкилата и представляет собой жидкость, окрашенную в красно-корич9, 109 невый цвет. Точка помутнения по

ДИН 53917 - 50 С.

Пример 10. а) В актоклав емкостью 2 .л, снабженный мешалкой и вставленным вовнутрь термометром, помещают 435 вес.ч. продукта реакции, полученного в примере 5м, с 2 вес.ч.

ЗО .-ного раствора метилата натрия в метиловом спирте. При температуре внутри реактора 160-170 С и давлении 4-5 бар в течение 30 мин в автоклав вводят под давлением 180 вес.ч.. окиси пропилена, после чего смесь перемешивают в течение 1 ч. Окрашенный в коричневый цвет продукт реакции, обладающий средней вязкостью, содержит 29,2 полиоксипропилена. !

Точка помутнения по ДИН 53917 приблизительно составляет 38 С. б) При условиях, описанных в примере 10ct, 354 вес.ч. примененного в том же примере исходного материала вводят во взаимодействие с 213 вес.ч. окиси пропклена, в результате чего получают продукт реакции оксипропилирования с 46,8 . цолиоксипропилена. Точка по25 мутнения по ДИН 53917 приблизительно составляет 28 С.

Пример 11. а) В аппарате для оксиалкилирования, описанном в примере 10, 300 вес.ч. продукта реакции, полученного в соответствии с примером, 5 6,вводят во взаимодействие с 314 вес.ч. оКиси пропилена. В результате получают окрашенный в коричневый цвет мягкий продукт, который содержит 51,1 поли- 35 оксипропилена. Точка помутнения по

ДИН 53917 приблизительно равна 18 С. б). Если по аналогии с описанным в примере 11ol применить такое количество окиси пропилена, чтобы в ре- 40 зультате взаимодействия образовался продукт с 75,0Х полиоксипропилена, то получают окрашенное в коричневый цвет пастообразное вещество с точкой помутнения по ДИН 53917 приблизитель-45 но 100С, Пример 12. а) Ваппарат для оксиалкилирования, описанный в примере 10, помещают 547 вес.ч. продукта оксипропилирования, получен-50 ного в соответствии с примером 9с, и 2 вес.ч. метилата натрия. При температуре реакционной смеси 160-180 С в аппарат вводят 96,5 вес.ч. окиси этилена таким образом, чтобы конеч- 55 ный продукт дополнительно содержал

15,0Х полиоксиэтилена во всей молекуле. Продукт реакции представляет со1

7201 1Î бой умеренно вязкую жидкость. Точка помутнения по ДИН 53917 = 38 С. б) Если по аналогии с описанным в .примере 12а применить такое коли" чество окиси этилена, чтобы образовался конечный продукт, содержащий

29,3Х полиоксиэтилена, то получают жидкий продукт с точкой помутнения по ДИН 53917 53 С. в) Если оксиэтилирование осуществить по аналогии с описанным в примере 12а, но с таким количеством окиси этилена, чтобы в конечном продукте дополнительно содержалось 46,5Х полиоксиэтилена, то получают продукт, имеющий пастообразную консистенцию.

Точка помутнения по ДИН 53917 = 71 С.

Пример 13. В автоклаве для оксиалкилирования емкостью 2 л, описанном в примере 1О, 319 вес.ч. продукта реакции, соответствующего примеру 3, в присутствии 10 вес.ч.

ЗОХ-ного раствора метилата натрия в метиновом спирте вводят Во взаимодействие со 123 вес.ч. окиси пропнлена, причем взаимодействие осуществляют сначала в течение 1 ч, затем в течение 45 мин при температуре в автоклаве 160-170 С при давлении 4-5 бар.

После последующего перемешивания в течение 1 ч получают жидкий вязкий продукт реакции, который содержит

27,8Х полиоксипропилена. Точка помутнения по ДИН 53917 = 32 С.

Пример 14. При соблюдении условий, описанных в примере 13, 246 вес.ч. продукта реакции, полученного в примере 4, в присутствии

8 вес.ч. ЗОХ-ного раствора метилата натрия в метиловом спирте вводят во взаимодействие со 106 вес.ч. окиси пропилена. Жидкий продукт реакции содержит 29,2Х полиоксипропилена.

Точка помутнения по ДИН 53917 = 43 С.

Пример 15. В аппарате емкостью 2 л, описанном в примере 10

365 вес.ч. продукта реакции, полученного в соответствии с примером 6, в присутствии 5 вес.ч. ЗОХ-ного раствора метнлата натрия в метиловом спирте вводят во взаимодействие при соблюдении обычных условий со 161 вес.ч.

t окиси пропилена. Жидкий продукт реакции содержит 30,6 полиоксипропилена.

Точка помутнения по ДИН 53917 = -5 С.

Пример 16. 350.вес.ч. продукта взаимодействия, полученного в соответствии с примером 2а, в присутТаблица 1.

Количество воды, Х, выделившейся иэ эмульсий за определенное время, мин

Пример

30

100

200

100

100

28

100

9а

90

28

11 1097 ствии вес.ч. едкого натра вводят во взаимодействие со 110 вес.ч. окиси пропилена под давлением. Жидкий продукт реакции содержит 23,9Х полиоксипропилена и имеет точку помутнения по ДИН 53917 = 34,2 С.

Пример 17 ° В аппарат для оксиалкилирования, описанный в примере 10, помещают 476 вес.ч. продукта присоединения, полученного в сООт» ветствии с примером 1 и 4,8 вес.ч. ЗОХ-ного раствора метилата натрия в метиловом спирте. Реакцию оксиалкилирования осуществляют. обычным способом при применении смеси, состоящей из 357 вес.ч. окиси пропилена и

131 вес.ч. окиси этилена при темпе-. ратуре внутри аппарата 160- 167 С и давлении 4-5 бар в течение 1 ч. Окрашенный в красно-коричневый цвет чистый жидкий конечный продукт содержит

36,8Х окиси пропилена и 13,5Х окиси этилена в виде смешанного оксиалкилата. Точка помутнения по ДИН 53917 50 С.

Пример 18. 424 вес.ч. продукта присоединения, полученного в соответствии с примером 1, в присут! ствии 7 0 вес.ч. раствора метилата натрия (ЗОХ-ный раствор в метнловом ,спирте), причем метиловый спирт бтгоняют в вакууме, вводят во взаимо действие в аппарате для оксиалкилирования, описанном в примере 10, со

136 вес.ч. окиси изобутилена (2,2диметилоксиран). при соблюдении обыч-З5 ных условий. Продукт реакции содержит

24,2Х полиоксибутилена. После нейтрализации ледяной уксусной кислотой до рН = 6,1 получают более пастообраз40 ное вещество, которое растворимо в воде с образованием молочнообразной мути.

Пример 19. Если 364 вес.ч. продукта реакции, полу военного в соот201 12 ветствии с примером 1, ввести во взаимодействие при соблюдении тех же самых условий с 375 вес.ч. окиси н-бутилена (н-бутиленоксид-1,2) и непосредственно после этого посредством прибавления ледяной уксусной кислоты рН продукта довести до 6,5, то получают прозрачный жидкий продукт реакции, который растворяется в воде с образованием мутного раствора. Продукт реакции содержит 50,6Х полиоксибутилена.

Пример 20. 389 вес.ч. прос дукта присоединения, полученного в соответствии с примером 7, в присутствии 5 вес.ч. раствора метилата натрия (ЗОХ-ный раствор в метиловом спирте) вводят во взаимодействие при соблюдении условий, описанных в приведенных выше примерах, с 382 вес.ч. окиси пропнлена. Продукт, полученный в результате взаимодействия, содержит 49,2Х полиоксипропилена и представляет собой окрашенное в коричневый цвет пастообразное вещество. Точо ка помутнения по ДИН 53917 24 С.

Пример 21. При соблюдении обычных условий 221 вес.ч. продукта присоединения, полученного в соответствии с примером 8, вводят в реакцию оксипропилирования со 198 вес.ч. окиси пропипена. Нейтрализованный ледяной уксусной кислотой продукт реакции окрашен в красно-коричневый цвет и не растворяет в воде.

В табл. 1 - 3 представлены результаты,.которые получены при разрушении трех различных нефтяных эмульсий при применении в качестве деэмульгатора соответствующих изобретению продуктов, полученных в примерах

9 — 21.!

1097201

Продолжение табл. 1

Пример

9В

56

92

10а

18

82

100

106 53

100

100

45

77

54

20

72

12 а

100

12F

10

98

12 в

72

38

13

97

35

85

82

34

75

38, 78

58

98

40

80

100. 93

32

92

26

82

20

100

52

18

100

100

90

65

20

79

П р и м е ч а н и е. Температура при деэмульгировании 35 С; содержание о воды в эмульсии 56Х; дозированное количество деэмульгатора 40 млн ".; место добычи — ФРГ/Эмслянд.

22 (известный) Количество воды, Х, выделившейся иэ эмульсий.эа определенное время, мин

1 1 1 1

15 30 45 60 100 200

1097201

Таблица 2

Количество воды, 7., выделившейся из эмульсий sa определенное время,, мин

Пример

60

200

100

15

100

100

82

24

92

62

16.96

80

26

96

70

85

10 а

95

10 b

46

97

100

22

32

52

116

88

20

70

42

68

12 а

46

88

65

125

20

12Е

72

51!

28

90

58

14

16

57

94

60

18

96

40

72

82

98

84

18

86

95

12.83

1 9

32

10

88

40

78

21

100

100

58

22 (иэвест- ный) 23

74

62

П р и м е ч а н и е. Температура при деэмульгировании 30 С; содержание о воды в эмульсии 42Х; доэированное количество деэмульгатора 20 мпн ; место добычи — Саудовская Аравия, легкая.

1097201

Таблица 3

Пример Количество воды, Х, выделившейся из эмульсий за определенное время, мин

30 45

15

100

200

100

100

50

93

32

74

86

62

16

20

96

1Оа

56

98

10Ъ

100

36

54

23

12.62

88

16

94

100.88

12 а

30

128

72

18

78

12B

22

80

45

95

86

43.

78!

68

488

20

98

46

72

90

83

16

85

72

32

79

69

10

I

100

90

77

100

100

21

62

69

18

35!

П р и м е ч а н и е. Температура при дермульгировании 45 С; содержание воды в эмульсии 42Х; дозированное количество деэмульгатора 50 мпн ; место добычи — Иран.

22 (известный) L

1097

*

Составитель Н. Кириллова

Редактор Т. Кугрышева Техред 3.Кастелевич Корректор М. Демчик

Заказ 3859/44 Тираж 489 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 415

Фщтиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

В каждом случае применяли 50Х-ные растворы деэмульгаторов в метиповом-: спирте, поскольку чистые вещества представляют собой имеющие высокую вязкость и плохо дозируемые материалы. Вследствие очень малых применяемых количеств добавление 50Х-ных растворов производили с помощью приборов для точной дозировки. Абсолютное содержание воды в эмульсиях опре-10 деляли предварительно по Дину-Руску.

Дозированное количество деэмульгатора

201 20 содержание воды в эмульсии, температура при деэмульгировании и место добычи, нефтяных эмульсий .указаны в примечании после каждой таблицы.

Кроме того, в таблицах для сравнения приведены результаты разрушения эмульсий с деэмульгатором оксиэтилированной нонилфенолформальдегидной смолой, содержащей 5 ед. этиленоксида на одно фенольное кольцо по известно" му способу (пример 22).