Способ получения триалкил (триарил) силилпроизводных органических окси-оксо-полиокси и полиоксосоединений

 

Яо 116611

Класс 12о, 26о

СССР

ЬИБ. 1ЙОТ = iА

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Б. Н. Долгов, Ю. И. Худобин и Н. H. Харитонов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛ (ТРИАРИЛ)

СИЛИЛПРОИЗВОДНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ОКСИ-, ОКСО-.

НОЛИОКСИ- И ПОЛИОКСОСОЕДИНЕНИЙ

Заявлено 24 июля l957 г. аа Х 58098о tt Комитет но дела:t изобретений и открытий IlpH Г.овете kttllttcTpOtt ССГР

Предлагается способ получения триалкил (триарил) силилпроизводпых органических окси-, оксо-, полиокси и полиоксосоединений, заключаюгцийся в том, что смеси триалкил (триарил) силапов с соогвс .сt âóþщими окси-, оксо-, полиокси- и полиоксосоединениями нагревав,-. в присутствии каталитических количеств галогенидов металлов.,1ля этои цели пригодны галогениды различных металлов; наилучп:пе результаты (выходы до 90 — 95",(> теоретических) получаются в случае прпменсни,.

О,! — 3,070 (считая па триалкил (триарил) силан) галогенидов никеля, кобальта, хрома, германия, цинка, олова и некоторых другиx металлов.

Предлагаемый способ обеспечивает введение любых триалкил (триарил) силоксигрупп в окси-, оксо-, полиокси- и полиоксоорганические соединения путем простого нагревания смеси исходных компонентов, Протекание реакций легко контролируется скоростью и количеством выделяющегося водорода. Побочные реакции не имеют места.

Пример 1. Смесь 10,2 г метилдиэтилсилана, 14,8 г бутилового спирта и 0,2 г безводного хлористого цинка нагревают при 125 — 140 до полного прекращения выделения водорода (30 мин.). При последующей перегонке реакционной массы получают 14,9 а метилдиэтилбутоксисиг!àна с т. кип. 171 — 172 (758,9 нл); следовательно выход равен 86 /е теоретического. После вторичной перегонки над металлическим натрием метилдиэтилбутоксисилан имеет т. кип. 172,2 (761,1 мл ).

Пример 2. Смесь 25,9 г метилдибутилсилана, 14,4 г р-нафтола и

0,1 г безводного иодистого цинка нагревают при 195 — 250 до полного прекращения выделения водорода (30 мин ) . При перегонке реакционной массы получают 27,6 г метилдибутил-р-нафтоксисилана с т. кип

185 — 186 (4,5 мм), т. е. 92в(> георетического выхода. После втори1ной перегонки над металлическим натрием метилдибутил-р-нафтоксисилан имеет т. кип. 183 (4 мм)..% 116611

Предмет изобретения

Способ получения триалкил (TpHBpH;I) силилпроизводных органических окси-, оксо-, полиокси- и полиоксосоединений, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что -меси триалкил (триарил)-силанов с соответствующи ли органическими окси-, оксо- полиокси- и полиоксосоединениями нагревают в присутствии каталитических количеств галогенидов металлов.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министр!ов СССР

Редактор Е. Г. Гончар

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 и. л. Заказ 4184

Поди. к печ. 18.Х-58 г.

Тираж 900 Цена 25 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Минисгров СССР

Москва, Петровка, 14.

При м.ер 3 Смесь 20,6 г этилдибутилсилана, 9,4 г фенола и 0,5 г ; четыреххлористого германия нагревают при 170 — 230 до прекращения выделения водорода (20 мин.) . При перегонке реакционной массы полу чают 24,5 г этилдибутилфеноксисилана с т. кип. 291 — 293 (761,8 мм)

1т е 93%. теоретического выхода. После вторичной перегонки над металлическим:натрием этилдибутилфеноксисилан имеет т. кип. 292

:(761,8 мм). При использовании в качестве катализатора 0,01 г безводного хлористого никеля реакция протекает за 3 мин. с выходом, равным

98% теоретического.

П р им е р 4. 34,4 г метилдибутилсилана, 7,7 г 2,4-диоксибензойной кислоты и 0,5 г безводного хлористого никеля нагревают при 140—

230 до прекращения выделения водорода (20 мин). В результате перегонки реакционной массы получают 30,5 г метилдибутилсилилового эфира, 2,4-бис (метилдибутилсилокси)-1-бензойной кислоты с т. кип. 298—

302 (5,5 мм), т. е. выход равен 96% теоретического После вторичной перегонки метилдибутилсилиловый эфир 2,4-бис (метилдибутилсилокси)-1-бензойной кислоты имеет т. кип. 300 (5 мм).

Пример 5. Смесь 23,8 г метилдифенилсилана, 5,5 г 1,4-диоксибензола и 0,1 г безводного хлористого никеля нагревают при 130 — 160 до полного прекращения выделения водорода (5 мин.). В результате перегонки реакционной массы получают 24,6 г 1,4-бис (метилдифенилсилокси) бензола с т. кип. 340 — 342 (5 мм), т. е. 98% от теоретического выхода. После перекристаллизации из бензола 1,4-бис (метилдифенилсилоксн) оензол имеет т. пл. 122 — 122,3 .

Пример 6. 25,5 г этилдифенилсилана, 5,5 г 1,4-диоксибензола и

0,1 г безводного хлористого никеля нагревают при 130 — 160 до прекращения выделения водорода (23 мин.). В результате перегонки реакционной массы получают 25,8 г 1,4-бис (этилдифенилсилокси) -бензола с т. кнп. 326 — 328 (2 гмм), т. е. 97,4% от теоретического выхода. После вторичной перегонки 1,4-бис (этилдифенилсилокси)-бензол имеет т. кип.

327 (2 мм); т. пл. 74,5 — 75,5 .