Способ получения триалкилсилоксигало-гентитанов

 

Класс 12О, 26зз, 12|, 38,№ 110915 СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н. Ф. Орлов, Б. Н. Долгов и М- Г. Воронков

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛСИЛОКСИГАЛОГЕНТИТАНОВ

Заявлено 31 мav 1957 г. за ¹ 574004 в Комитет ио делам изобретеиий открытий при Совете Министров СССР

Единственное известное мономсрное титанкрсмнийорганическое соединение — тетракис (триметилсилоксититан) ((CHq) qSiO)I — было получено взаимодействием триметилсилаиол|| с чстыреххлористым титаном 3 присутствии аммиака.

Также известны полимерные титанкрсмиийорганические соединения (полиорганотитаносилоксань ), получаемые согидролизом органохлорсиланов с эфирами ортотитаиовой ки;лсты.

11редлагастся спосоо получения нового класса мономсрных титанкрсмнийоргаиически i сос;|инений— триалкилсилоксигалогснтитаиов Об|цсй формулы (RqSiO) „TiX! „, где

Х вЂ” галогсн, а и = 1 — 2. Способ основан на реакции рас|цепления гексаалкилдиси IQKcBHoB четыреххлористым или четырехоромистым титаном, протекаюшей при нагревании в присутствии xëoðiicòîãо алюминия по схеме: и ЕзЬ)05|Рз + ТА| —..в:- (R> SiO)„TiX, „+ nR3 SiX.

Г1олу!3!oIIIII!lciI при реакции триалкилгалогсисилан отгоиястся, после чего образовавшийся триалкилсилоксигалогснтитан выделяют персгонкой реакционной смеси в вакууме. При: |оляриом соотношении

R;,Si >О:TiX!, равном 1, основным продуктом реакции является триалкилсилокситригалогентитан RpSiOTiX; (выход до 96,o), а при увеличении этого соотношения выше 2 основным продуктом реакции являстся бис (триалкилсилокси) дигалогсититан (RqSiO) ТЖ (выход 76—

90,/о ).

С и н т е 3 и р О в |1 н н ы с к а 3 и н н ы м и стем триалкилсилоксигалогентитаиы могут быть использованы для получения разнообразных моиомсрных и полимерных титаш рсмнийоргаш|чсских соединений.

Пример 1. От смеси 97,4: (0.6 г-моля) гексаметилдисилоксана, 114; (0,6 г-молл) четыреххлористого титана и 2 г хлористого а, помин и я В т с -| с и и с т р с х и а| с О в п р и и а Г р свании QTI oliHIoT при 56 — 58 TplDIcтилхлорсилан, которого образу»тся

6! г (94 (o ) . .11pl! послед iolll oil фракционированной вакуумной пер»гонке реакционной смеси получают № 110915

Пред»cò изобретен и я

Отп. редактор И. В, Макаров

Объем 0,125 и. л, Тираж 380. Е1ена 25 коп.

Стандартгиз. Поди. к пеи. 31, III 1938 г.

Типография Когзитета по делам изобретеиий и открь|тпй ири Совете Мииистрои СССР

i3!ocI

102 г тримстилснлокситрихлортитяна (СНз) qSiOTiCI;, с температурой кипения 78 — 88 (22 лл рт. ст.). что составляет 70% теоретического количества. После вторичной перегонки он имеет .температуру плавления

32 — 33 и температуру кипения 82—

88 (17 лл рт. ст.).

П р имер 2. Смесь 293 г (1,8 гмоля) гексамстилдисилоксаиа, 114,0 г (О,б г-моля) четыреххлористого титана и 3 г хлористого алюминия постепенно нагревают до 190 в течение 40 часов. В процессе нагревания вводят еще 2 г хлористого алюминия. При этом отгопястся

128 г триметилхлорсилана (98,5% ) и

73 г непрореагировавшсго гсксямстилдисилоксана. Дальнейшяя вакуумная перегонка реакционной смеси дает 135 г бис (триметилсилокси) дихлортитапа ((СНз) qSiO) TiC1 с температурой кипения 122 — 137 (25 лл рт. ст.), т, е. 76% теоретического количества. После вторичной перегонки он имеет температуру кипения 106 †1 (18 лл рт. ст.);

dP 1,115.

Г1 р и м с р 3. При трсхчяс<>вой перегонке смеси 63,8; (0,39 г-»о f») гсксаметилдисилоксана, 144 (0,39 г-моля) TiBI, и 0,8гхлористого алюминия отч онястся 54 г (90,5% ) триметилбромсиляна с температурой кипения 79 — 8! . Г1ри дальнейшей вакуумной перегонке реакционной смеси образуется с ко.шчсствепным в Ixopo I (148 ) триметилсилокситрибромтитан с температурой кипения 98 — 105 (8 лл рт. ст.). После втори шой перегонки он имеет температуру кипения 102 — 104" (10 лл рт. ст.) и температуру Kiffff ни, 32 34 14о 1, 807

Способ получения триалкилсплоксигалогснтитанов общей формулы (R>SiO) „TiX„„, где Х вЂ” галоген, я п=1 — 2, отл ича ющи и с я тем, что гсксяалкилдисилоксян иггрсвяют с чстыреххлористым илп четырехбромистым титаном в присутствии хлористого алюминия.