Способ определения небольших количеств воды в полиорганосилоксановых жидкостях и других продуктах

 

М 117553

Класс 42l, 9вв

СССР с

2 ° «в:

l J (if(1

Г. 11 Ь Л!4 ОТ1 !

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Я. И Чулков

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕБОЛЬШИХ КОЛИЧЕСТВ ВОДЪ|

В ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВЫХ ЖИДКОСТЯХ И ДРУГИХ

П РОДУ КТАХ

Заявлено 16 мая 1958 г. за М 599643/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Освоение в промышленности полиорганосилоксановых жидкостей тесно связано с определением в них небольших количеств воды. Между тем, способы непосредственного определения воды в полимерных кр:мнийорганических соединениях не известны. Описан лишь гидридный метод (с применением гидрида кальция) определения воды в образцах полисрганосилоксановых жидкостей, содержавших небольшое количество ее. Однако точность такого определения составляет всего 10 (весовых) при значительной затрате времени на анализ.

Предлагается способ определения небольших количеств воды в полиорганосилоксановых жидкостях и других продуктах, растворимых в безводных органических растворителях, не содержащих гидроксильных групп, лишенный указанного недостатка гидридного метода и основанный на другом принципе, а именно на разложении тетраацетата свинца водой. Отличительной особенностью предлагаемого способа является то, что навеску анализируемого продукта нагревают без доступа воздуха, например, в запаянной ампуле, с тетраацетатом свинца в среде, например, бензола; при этом в результате гидролиза ацетата водой выделяется двуокись свинца ((СНзСОО)4 РЬ + 2Н О РЬО + 4СНзСООН)), которую определяют известными методами, например, весовым или титрометрическим.

Успех определения воды по предлагаемому способу в значительной степени зависит от чистоты применяемого тетраацетата свинца и надлежащей защиты растворов от соприкосновения с влагой воздуха.

Реакция разложения тетраацетата водой в таких растворителях, как например, серный и изопропиловый эфиры, ацетон и др., очень чувствительна — порядка 1: 200000. Практически же вода может быть определена при содержании ее 1: 10000.

Пример. Для выполнения анализа необходимы следующие реактивы: а) тиосульфат натрия — 0,02 и раствор; б) тетраацетат свинин

М 117553

3%-ный раствор тетраацетата свинца в обезвоженном бензоле; в) тетраацетатный реактив, который изготовляется следующим образом:

Около 3 г чистого тетраацетата свинца растворяют в мерной колбе на 100 л л в обезвоженном бензоле (абсолютно обезвоженный бензол получают отгонкой над тетраацетатом свинца без доступа влаги воздуха) путем энергичного встряхивания до растворения большей части кристаллов тетраацетата, после чего оставляют стоять несколько часов в хорошо закрытой колбе. Образовавшийся осадок двуокиси свинца осаждается на дне колбы, а сам реактив становится прозрачным и бесцветным. Если некоторое количество двуокиси свинца остается во взвешенном состоянии, то раствор с осадком целесообразно отцентрифугировать по частям в закрытой пробирке. Приготовленный реактив хранят в хорошо закрытой колбе, в темном и прохладном месте г) Ацето-иодный раствор. К 50 лл ледяной уксусной кислоты медленно прибавляют при охлаждении под струей воды 50 мл 36,4%-ного раствора чистого NaOH (d=14) и раствор 7,5 г KI в 50 ил воды. Если раствор до прибавления иодида имеет кислую реакцию, то к нему прибавляют карбонат натрия до нейтральной реакции по лакмусу. Если случайно прибавлено слишком много карбоната натрия, то прибавляют по каплям безводную уксусную кислоту до слабокислой реакции. Реактив следует сохранять в темноте, в хорошо закрытой емкости.

Выполнение анализа. Точную навеску (около 5 — 10 г) анализируемого продукта вносят через воронку с длинным отростком в цилиндрическую ампулу (с перетянутой шейкой) из тугоплавкого стекла и смывают 15 мл тетраацетатного реактива. Раствор замораживают в охладительной смеси, ампулу запаивают и затем нагревают на водяной бане не менее 30 мин. при 65 ; при этом выделяется тяжелый осадок двуокиси свинца. После этого ампулу охлаждают, надрезают на высоте примерно

96 лм и отделяют свободный конец ее. Жидкость с осадком закрывают в оставшейся части ампулы (в пробирке) каучуковой пробкой и центрифугируют 10 — 15 мин, при 2000 об мин. Двуокись свинца собирается при этом на дне пробирки в виде небольшого осадка, над которым находится совершенно прозрачный раствор.

Раствор удаляют с плотно осевшего осадка путем медленного отсасывания через капилляр и проверяют наличие в нем избытка тетраацетата свинца, для чего к 5 мл центрифугата прибавляют 1%-ный раствор воды в ацетоне. Образование осадка двуокиси свинца указывает на достаточный избыток взятого,для реакции тетраацетатного реактива.

Выделившийся в ампуле осадок промывают 2 — 3 раза небольшими порциями абсолютно безводного бензола, центрифугируют, раствор отсасывают через капилляр, а осадок слегка подсушивают, избегая доступа влаги воздуха.

Сухой осадок двуокиси свинца растворяют в 20 мл ацето-иодного реактива и переносят в коническую колбу для титрования. В разбавленном растворе, содержащем немного уксусной кислоты и значительное количество ацетата натрия, происходит окисление ионов иода двуокисью свинца с выделением свободного иода. Взятая кислота должна быть в достаточном избытке, так как окисляющая способность двуокиси свинца в значительной степени зависит от концентрации водородных ионов в растворе- Для наиболее полного выделения иода следует иметь избыток иодида: только в этом случае окислитель полностью прореагирует с иодистым калием в кислой среде. Кроме того, избыток иодида калия необходим еще и потому, что он является растворителем выделившегося иода.

Выделившийся иод определяют титрованием 0,02 н раствором тиосульфата натрия обычным способом.

Предмет изоб р ете ни я № 117553

Способ определения небольших количеств воды в полиорганос . сановых жидкостях и других продуктах, растворимых в безводных органических растворителях, не содержащих гидроксильных групп, о тличаю ийс щ " я тем, что навеску анализируемого продукта нагревают без доступа воздуха, например в запаянной ампуле, с тетраацетатом свинца в среде одного из указанных растворителей и выделившуюся в результате гидролиза ацетата водой двуокись свинца определяют известными методами.