Способ очистки сточных вод производства тиокола

 

1; СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ПРОИЗВОДСТВА ТИОКОЛА, включающий смешение щелочного и кислого стоков, обработку серной кислотой, отделение осадка серы с последующей биологической очисткой, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени очистки и упрощения способа, щелочной сток предварительно обрабатывают поверхностно-активным веществом анионного типа, а смешение с кислым стоком осуществляют после отделения осадка серы. 2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что в качестве поверхностно-активного вещаства анионного типа используют мыла канифо-, ли или синтетических жирных кислот, алкилсульфонат натрия, сульфонол в количестве 25-50 мг/л. (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

3(5)) С 02 F 1/58

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

flG ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3563965/23-26. (22). 17,03.83 (46) 30.0984. Бюл. Р 36 (72) Ф.И.Струков, В.П.Сватиков, Т.П.Панкова, Г.С.Тихомиров, P.P.Ñàôèí, Л.М,Идзефсон, A.3.Кошарский и Н.В.Панова (53) 628 ° 34 (088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

Р 316657, кл С 02 Г 9/00, 1971.

2.Авторское свидетельство СССР

Р 887471, кл. С 02 F 1/58, 1981 (прототип). (54) (57) 1 СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧИЫХ ВОД ПРОИЗВОДСТВА ТИОКОЛА, включающий смешение щелочного и кислого

ÄÄSUÄÄ 1116021 стоков, обработку серной кислотой, отделение осадка серы с последующей биологической очисткой, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью сокращения времени очистки и упрощения способа, щелочной =ток предварительно обрабатывают поверхностно-активным веществом анионного типа, а смешение с кислым стоком осуществляют после отделения осадка серы.

2. Способ по п.l о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве поверхностно-активного вещества анионного типа используют.мыла канифо-, ли или синтетических жирных кислот, алкилсульфонат натрия, сульфонол в количестве 25-50 мг/л.

1116021

Изобретение относится к очистке сточных вод от растворимых низкомолекулярных серусодержащих полимеров тиокола и может быть использовано, преимущественно, в нефтехимической промышленности.

Известен способ очистки щелочных и кислых стоков производства тиокола от полимерных и сернистых соединений, в котором щелочной сток обрабатывают хлористым магнием перед смешением с кислым стоком. После обработки щелочного стока. хлористым магнием образуется активная гидро-, окись магния, на которой сорбируются растворимые полимеры тиокола, выпавший при отстаивании осадок отделяют, фильтрат обрабатывают серной кислотой до рН 1,5-2,5 (13.

Основной недостаток этого способа состоит в необходимости длительного отстаивания осадка гидроокиси магния (не менее 4 ч) и в условиях периодического процесса очистки.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предложенному является способ очистки сточных вод, согласно которому щелочной сток после обработки карбонатом или бикарбонатом натрия смешивают с кислым стоком, содержащим соли магния, после отделения осадка полимера фильтрат обрабатывают серной кислотой, выпавшую в осадок серу отделяют, а осветленную часть смешанного стока подают на биологическую очистку (23.

Указанный метод очистки хотя и позволяет снизить продолжительность отстаивания гидроокиси магния и полимеров тиокола до 1,5 ч, однако отделение аморфного осадка достигается в отстойниках периодического действия, причем технологическая схема громоздка s аппаратурном оформлении, так как очистка осуществляется в две стадии: от полимеров и от сернистых соединений.

Цель изобретения — сокращение времени очистки и упрощение технологического процесса очистки сточных вод производства тиокола.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки сточных вод производства тиокола, щелочной сток предварительно обрабатывают поверхностно-активным веществом (ПАВ), а смешение с кислым стоком осуществляют после отделения осадка серы.

В качестве ПАВ анионного типа предпочтительно использовать мыла канифоли или синтетических жирных кислот, алкилсульфонат натрия, сульФонол "(1-3 в количестве 25-50 мг/л.

Обработка щелочного стока анионными ПАВ повышает гидрофильность серы, выделяемой при разложении ного стока состава, мг/л: полисуль35 фиды 4900; тиосульфаты 21190, при рН 10,65 (при отсутствии полимеров тиокола) обрабатывают серной кислотой с доведением рН среды до 2,4 ,(расход Н БО„ 10,22 г/л).

40 Разложение серной кислотой полисульфидов и тиосульфатов проводят при контакте со смешанным стоком в и подвергается в дальнейшем биохими.ческой деструкции тионовыми бактери1 ями.

Суммарный эффект очистки смешанного стока по ХПК 54%, в том числе от полисульфидов и полимеров тиоко55 ла на 100% и тиосульфатов на 48%.

30 серной кислотой сернистых соединений переменной валентности. Таким образом, частицы серы приобретают защитные свойства и не подвергаются в дальнейшем слипанию с коагулированными полимерами тиокола.

Концентрация ПАВ на уровне менее

25 (мг/л (15 мг/л) является недостаточной для того, чтобы выделить серу, полностью лишенную липкости в условиях обработки щелочного стока серной кислотой. Добавки же ПАВ в количестве более 50 мг/л (60 мг/л) неоправданы, так как достигается такой же эффект предупреждения слипаемости частиц серы, что и в интервале оптимальных концентраций.

Пример 1(по известному способу) °

1 л щелочного стока состава, мг/л: полисульфиды 9400; тиосульфаты 25820; растворимые полимеры тиокола 1650, при рН 11,62 обрабатывают карбонатом натрия в количестве

250 мг/л. После 5-минутного перемешивания обработанный щелочной сток смешивают с 1.л кислого стока следующего состава, мг/л: тиосульфаты

15000; магний 2000; ХПК 10000, при рН 6. Выделившуюся взвесь гидроокиси магния с сорбированными полимерными загрязнениями отстаивают в течение 2 ч с получением осадка в количестве 11Ъ по объему..

Верхнюю осветленную часть смешантечение 1.ч с получением осадка элементарной серы в количестве 13 г.

Очищенный смешанный сток после отделения осадка серы характеризуется следующими показателями: рН

2,8, полисульфиды отсутствуют, тиосульфатов 16600 мг/л, ХПК 9000 мг/л, Осадки с серой и полимерами тиокола возвращают в основной технологический процесс производства тиокола.

П р и и е р 2. 1 м щелочного стока состава, кг: полисульфиды 9,4; тиосульфаты 25,82; растворимые полимеры тиокола 1,65; ХПК бихр. 28,8, при рН 11,62 обрабатывают 0,025 кг парафината калия (что соответствует

25 мг(л), а затем после 5-минутного 116021 перемешивания серной кислотой иэ расчета 10 кг до значения рН среды

2,4.

Разложение серно кислотой полисульфидов и тиосульфатов проводят при продолжительности контакта со стоком в течение 1 ч с получением осадка элементарной серы и скоагулированных частиц растворимых полимеров тиокола в количестве 8,64 кг, Предварительная обработка щелочного стока парафинатом калия (ПАВ анионного типа) обеспечивает выделение серы при разложении сернистых соединений и полимеров тиокола в виде суспензии, частицы которой лишены способности к слипанию.

Суспензию затем разделяют, твердую фазу в виде осадка возвращают в основной технологический процесс, а осветленную часть стока состава:

ХПК „„ 9,0 кг/м и тиосульфаты

16,6 кг/м, рН 2,8, после смешивания с кислым стоком подвергают биохимической деструкции на сооружениях биологической очистки.

3 4

1 2

Полисульфиды

Тио-I0

9400 9440 9600 9500 сульфаты

Полимеры

ХПК рН

Показатели

Парафинат Сульфонол Мыло ка- Алкилсулькалия НП-3 нифоли фонат натрия

Вводимая концентрация

ПАВ, мг/л

50

25

11,0

10,2

Расход Н ЯО,, r/

10,2

60

60

Нелипкий

2,0

2,85

2,0

2,8 рН

Полисульфиды, мг/л

Отсутствуют

Отсутствуют

Отсутствуют

Отсутствуют

16600

Тиосульфаты, мг/л

Полимеры тиокола, мг/л

26500

36933

15026

Отсутствуют

Отсутствуют

Отсутствуют

Отсутствуют

23620

26520

14000

9000

9300

9400

927 0

8640

Технологические параметры

-очистки щелочного стока:

Вид применяемого IIAB npu обработке щелочного стока

Продолжительность реакции стока с серной кислотой,мин

Визуальная характеристика выделенного осадка серы

Показатели стока прошедшего очистку

ХПК6икрю

Количество выделенного осадка серы и полимеров,мг/л

Эффективность очистки,Ъ

Суммарный эффект очистки щелочного стока по ХПК составляет 54Ъ с полным разложением полисульфидов и удалением полимеров тиокола и частичным окислением тиосульфатов (48%).

5 Ниже приведены составы, мг/л,исходного щелочного стока соответственно 1-4:

25820 66360 61280 62000

1650 2260 2200 2200

28800 53460 50000 52000

11,6 11,2 11,2 11 2

Примеры использования различных анионных IIAB в предложенном одностадийном процессе очистки щелочного стока от полимеров тиокола и сернистых соединений представлены в табли25

Состав исходного щелочного стока

1 ) 2 3

Нелипкий Нелипкий Нелипкий

1116021

Продолжение таблицы

Состав исхолного щелочного стока

Показатели (г з

100

100

100

100

100

100

100

100

41,8

45,5

56,7

51,4

50,4

55,0

Продолжение таблицы

Показатели

Состав исходного щелочного стока

I 1

Алкилсульфонат натрия

Алкилсульфонат натрия длкилсульфонат натрия

60

10,5

11,0

10 5

Расход Н„SO ., г/л

60

Нелипкий

2 1

2,0

Отсутствуют

Отсутствуют рН.

27320

25782

27400

Полисульфиды, мг/л.

Отсутст" вуют

Отсутствуют. Отсутствуют

Тиосульфаты, мг/л

19760

11000

21320

11-714

ХПК, мг/л

10900

100

100

100

100

100

100

55,8

58,4

55,8

60 5

60,0

59 8 вод от полимеров и сернистых соеди65 нений как по известному, так и по от полимеров от полисульфидов от тиосульфатов по ХПК

Технологические параметры очистки щелочного стока:

Вид применяемого ПАВ при

Обработке щелочного стока

Вводимая концентрация

ПАВ, мг/л

Продолжительность реакции стока с серной кислотой,мин

Визуальная характеристика выделенного осадка серы

Показатели стока прошедшего очистку

Полимеры тиокола, мг/л

Количество выделенного осадка серы и полимеров,мг/л

Эффективность очистки, % от полимеров от полисульфидов

Как видно из полученных данных конечные результаты очистки сточнйх

1,9

Отсутствуют

Нелипкий Нелипкий

1116021

Составитель Л.ананьева

Редактор Т.Колб ТехредЖ. Кастелевич Корректор М.Шарохин

Заказ 6853/18 . Тираж 866 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5.

Филиал ППП Патент,. г.ужгород, ул.Проектная,4 предложенному способам на уровне 5060% (по ХПК).

Однако предложенный способ очистки имеет технико-экономические преимущества, заключающиеся в том, что предварительная обработка щелочного стока с помощью IIAB позволяет осуществить одностадийный непрерывный процесс очистки и ускорить процесс очистки почти в 4 раза, при этом упрощается технология очистки сточных вод, так как исключаются стадии

5 раздельного выделения осадка полимеров и серы.