Способ получения нитрита целлюлозы

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ обработкой раствора целлюлозы в смеси апротонного электронодонорного растворителя с тетраоксидом диазота пиридином и высаждением целевого продукта в воду, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, обработку пиридином проводят в процессе высаждения при соотношении воды и пиридина

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

ИИЬВС

РЕСПУБЛИК

OQ (11) эуц С 08 В 15/06

ГОСУДМРСТВЕННЫй НОМИТЕТ СССР

tlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OYHPbfAO

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

И * ВТСРСИ ЕМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3626340/23-06 (22) 19.07.83 (46) 30.12.84. Бюл. В 48 (72) Д.Д.Гриншпан, Л.Г.Лущик и Ф.НСКапуцкий (71) Научно-исследовательский институт. физико-химических проблем Белорусского государственного университета им.В.И.Ленина (53) 661.728.8(088.8) (56) 1. Патент США Ф 4035569, кл. 536-32, опублик. 1977 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИТА

ЦЕЛЛЮЛОЗЫ обработкой раствора целлюлозы в смеси апротонного электронодонорного растворителя с тетраоксидом диазота пиридином и высазкдением целевого продукта в воду, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, обработку пиридином проводят в процессе высаждения при соотношении воды и пиридина (40-60): (60-40).

1 11318

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров целлюлозы, а именно нитрита целлюлозы, пригодного для изготовления пористых воло- кон и пленок.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения нитрита целлюлозы, заключающийся в растворении целлюлозы в смесях апротонных электронодонорных растворителей типа диметилформамида, диметилацетамида с тетраоксидом диаэота, обработке полученного раствора пиридином или триэтиламином, или другими аминами и последующем высаждении из раствора целевого продукта в воду j1) .

Недостатком указанного способа является необходимость введения в раствор, содержащий оксиды азота, органических соединений основного характера типа пиридина, интенсивно реагирующих с оксидами азота, что приводит к разогреву всей системы и бурному выделению газообразных продуктов реакции. 25

Цель изобретения — упрощение процесса получения нитрита целлюлозы путем исключения стадии введения в раствор соединений типа пиридина.

Указанная цель достигается тем, что по способу получения нитрита целлюлозы обработкой раствора целлюлозы в смеси апротонного электронодонорного растворителя с тетраоксидом диаэота пиридином и высыждением целевого продукта в воду, обработку пири35 дином проводят при высаждении при соотношении воды и пиридина (40-60): (60-40), что позволяет получить нитрит целлюлозы со степенью замещения 2,3-3,0 и практически полностью устранить тепло- и газовыделения при контакте раствора целлюлозы с пиридином.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, помещают 4,0 ч. иэмель- 45 ченной сульфатной целлюлозы СП-560 и заливают смесью, состоящей из

8,6 ч. тетраоксида диазота (Ц2О ) и

87,4 ч. диметилформамида. Полученную суспензию перемешивают в течение

3 ч при 15-20 С до образования прозо рачного вязкого раствора целлюлозы.

Готовый раствор осаждают в.смесь ледяной воды с пиридином при соотношении компонентов 40:60. Процесс .55 осаждения протекает практически без тепло- и газовыделения ° Выделившийся волокнистый осадок отделяют на филвт

82 1 ре, промывают водой и отжимают.

Полученный продукт по данным химического анализа и ИК-спектроскопии представляет собой нитрит целлюлозы со степенью замещения 3,0. Он полностью -растворим в ацетоне, этилацетате, диметилформамиде, диметилсульфоксиде и т.п. Иэ растворов нитрита целлюлозы в укаэанных растворителях отливают пористые пленки.

Пример 2. 5 ч. измельченной сульфатной целлюлозы СП-.560 растворяют в смеси 15 ч N> ОА и 80 ч. ацетонитрила. Полученный раствор выливают при перемешивании в смесь ледяной воды с пиридином при соотношении 60:40. Процесс протекает беэ тепло- и газовыделений. Образовавшийся волокнистый осадок промывают ледяной водой и отжимают. Степень замещения нитрита целлюлоза равна

2,0., Полученный нитрит также полностью растворим в органичеких растворителях, указанных в примере однако образующиеся при этом растворы нитрита целлюлозы.менее устойчивы во времени.

Пример 3. Для получения раствора сульфитной целлюлозы (СП-810) 1,0 ч. этой целлюлозы эаливают смесью, состоящей из 2,2 ч.

N>0< и 96,8 ч. диметилформамида. Через 2 ч после интенсивного растворения целлюлозу из раствора высаждают в смесь ледяной воды и пиридина при соотношении 50:50. Процесс протекает беэ тепло- и газовыделений..Полученный нитрит целлюлозы отмывают ледяной водой и отжимают. Степень замещения нитрита целлюлозы 2,8.

Пример 4. 2,0 ч. хлопковой целлюлозы СП-1020, взятой в виде пуха, растворяют в заранее приготовленной смеси, состоящей из 3,9 ч.

N20 и 93,1 ч. диметилсульфоксида.

Готовый раствор высаживают в смесь ледяной воды и пиридина с соотношением компонентов 50:50. Процесс протекает без тепло- и газовыделений.

Образовавшийся нитрит целлюлозы отмы. вают ледяной водой и отжимают. Степень. замещения продукта 2,9.

Таким образом, использование предлагаемого способа получения нитрита позволяет ликвидировать стадию введения в раствор целлюлозы соедине, ний типа пиридина, приводящую к интенсивному тепло- и газовыделению, Составитель Т. Мартинская

Редактор И. Рыбченко Техред Т.Фанта Корректор С. Черни

Заказ 9715/20

Тираж 468

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r Ужгород, ул. Проектная, 4

3 . 1131882 . 1. и упростить процесс получения целе- я 0, можно прююенять диметилформавого продукта. мид, диметилсульфоксид, ацетонитрил, Для получения нитрита целлюлозы этилацетат и другие апротонные элект. по предлагаемому способу могут быть ронодонорные растворйтели. Растворы использованы целлюлозы различных нитрита целлюлозы в ацетоне, этилвидов: сульфатная, сульфнтная, микро- ацетате и других растворителях могут крИсталлическая, хлопковая и т.д. быть использованы для получения

В качестве органических соединений, пленочных материалов различной растворяющих целлюлозу в смесях с пористости.