Способ получения фенилалифатических спиртов @ - @ ,стирола и этилбензола

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛАЛИ;ФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ , СТИРОЛА И ЭТИЛБЕНЗОЛА с малой долей содержания алифатических спиртов, о т личающийся тем, что, с целью упрощения процесса и получения широкой гаммы продуктов, фенилацетилен , водород и окись углерода нагревают при 140-160/ С и давлении 20-100 атм в присутствии восстановленного плавленного железного катализатора в среде бензола или бензолметанольной смеси при мольном соотношении метанола и бензола, равном 1:1-2. ,

СОО3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСА ЛИН

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3556139/23-04 (22) 30. 12.82 (46) 15.12.85. Бюл, № 46 (71) Институт нефтехимического синтеза им. А.В.Топчиева (72) Ю.Б.Каган, Е.В.Сливинский, Ю.П.Войцеховский, Л.И.Звездкина, В.Ю.Румянцев, С.M.Ëîêòåâ, А.И.Иикая и А.Н.Башкиров (53) 547.268(088.8) (56) Препаративная.органическая химия/Под ред. П.С.Вульфсона. Химия, 1964, с. 518.

Авторское свидетельство СССР

И 386900, кл. С 07 С 27/06, 1971.

Патент Франции № 2 395 977, кл. С 07 С 31/00, опублик. 1979.

Авторское свидетельство СССР № 806 669, кл. С 07 С 27/06, 1975, Berichte, 1911, с, 2867-2881.

ÄÄSUÄÄ 1198053 (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛАЛИ ФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ С -С, СТИРОЛА

И ЭТИЛБЕНЗОЛА с малой долей содержания алифатических спиртов, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и получения широкой гаммы продуктов, фенилацетилен, водород и окись углерода нагревают при 140-160 С и давлении 20-100 атм в присутствии восстановленного плавленного железного катализатора в среде бензола .или бензолметанольной смеси при мольном соотношении метанола и бензола, равном 1: 1-2.

Изобретение относится к области нефтехимии, в частности к способу получения фенилалифатических спиртов С -С стирола и этилбензо9 148 ла с малой долей содержания алифатических спиртов. Эти вещества имеют различное применение. Так, стирол применяют Як мономер для получения полимерных материалов, этилбензол— как полупродукту в органическом син( теэе.

М

Наиболее ценнь8ми продуктами явля,ются фенилалифатические спирты.

Они используются в парфюмерной промьипленности как присадка для стабилизации запаха, а в полимерной промышленности — как полупродукты для производства пластификаторов и поликонденсационных смол.

Цель изобретения, — упрощение процесса и получение широкой гаммы продуктов — фенилалифатических спиртов, стирола, этилбензола с малой долей содержания алифатических спиртов.

Пример 1. В трубчатый реактор загружают ье атмосфере инертного газа .(СО ) катализатор, полученный предварительным восстановлением плавленого железного катализатора следующего состава, 7-: FeO 32,8;

Р О5 63,5;, Al 05 2,0; К О 0,53; чие примесные окислы 0,24,- в количестве 30 мл. Далее реактор опрессовывают азотом, заполняют синтезгазом (ЗОХ СО и 707. Н ) до давления

50 атм. Затем через дозирующее устройство вводят бензол в количестве, необходимом для заполнения зоны катализатора, и быстро нагревают до о

100 С. Устанавливают скорость потока синтеза 30 л/ч, т.е. 1000 ч-1, и затем температуру реактора доводят до 150 С со скоростью 5 С/ч.

Далее в реактор начинают подачу

ЗОХ-ного бензольного раствора фенилацетилена со скоростью 10 мл/час, при этом достигается объемная скорость подачи фенилацетипена 0,10 ч

Через 4 ч достигается стационарный режим работы реактора. Реакционную смесь, содержащую продукты реакции и растворитель, выводят из реактора один pas на 4 ч.

3а время опыта в данном режиме снимают 42 г реакционной смеси, которая, по данньм хроматографического

1198053

=85,3Х.

Аналогично рассчитывается селективность по ФА по расходу его на

45 образование стирола и этилбензола.

42 -21

Получают 8,82 г старела ло

100 реакции

РЯС =СН + Н вЂ” 8- РВСН -СН2.

Таким образом, на 8,82 г стирола требуется 8,65 r фенилацетилена (м.в. ФА 102 ° а стирола 104). Селекпо стнуолу

8 65 100

11,16

55 =77,57. Гидрирование ФА в этилбенэол (м. в. 106) происходит по уравнению реакции

Р1 С:- СН + 2Н - РЬСНе к-СН . з анализа (ндентификация фенилалифатических спиртов в реакционной смеси проводилась с помощью ИК-спектроскопии, хромато-масс-спектроскопического анализа, протонного магнитного резонанса и УФ-спектроскопии), содержит, : 3-фенилпропанол-1 3, 4-фенилбутанол-1 1,6; 5-фенилпента нол-1 1, 6-фенилгексанол- 1;7-фенил10 гептанол-1, 8-фенилоктанол-1; суммарно 0,6, непрореагировавший фенилацетилен 3,91 стирол 21; этилбензол

2,3 и алифатические спирты 1,2 ° Суммарное содержание фенилалифатических спиртов 6,27оа

Таким образом, производительность катализатора по фенилалифатическим спиртам в укаэанных условиях составляет 21,5 г/луч.

20 В этом режиме каталитическая система работает стабильно в течение 220 ч, падение активности катализатора не превышает 10Х.

Расчет количества поданного фенилацетилена (ФА).

Скорость подачи ЗОХ-ного раствора ФА в бензоле 10 мл/ч, время подачи 4 ч, следовательно объем поданного Фа Равен = 12 рр

10. 30 4

1pp — мл, ъемная масса ФА 0,93 г/мл, следовательно подано 0,93 12=11,16 г ФА

С учетом процентного состава реакционной смеси количество непрореагировавшего ФА составляет по примеру 1 3,9Х. Общий вес реакционного продукта 42 r. Таким образом, не прореагировало 1,64 r и, следовательно, прореагировало 9,52 r ФА.

Его конверснн составлнет - ——

9 52.100

11 16

1198053

42 2 3 ровавший фенилацетилен 2,1; стирол

Таким образом, получают 100 .22, этилбензол 1,5 и алифатические

=0,966 r этилбензола, на который . спирты 0,3. СУммаРное содеРжание феизрасходовано 0,94 г ФА, селектив- нилалифатических спиртов 6,5Х. ность по зтилбензолу =8 422, 0 94 100 6 TaKIM Образом. Произволительность .

4 катализатора по фенилалифатическии

Целевыми продуктами. синтеза яв- спиртам в укаэанных условиях ляются фенилалифатические спирты с 23,7 г/л-ч, селективность по расхобоковыми цепями С -O8. Их образовадованию ФА по целевой реакции в данние можно представить уравнением 1п ном случае 17 ° 7Х. В этом, режиме ката" следующей реакции литическая система работает стабильPhC:-СН+пСО+(2п+1)Н PhC H OH+ но в течение 224 ч падение активносh+2 2(4И2)

+ (га-1) Н Оа ти не превышает 10 .Мол.в. полученных фенилалифатичес- Нр и м е р 3. Способ осуществля» ких спиртов: 136, 150, 164, 178 15 ют согласно пРимеРУ 1, но при 140 С.

192, 206. Зная суммарное содержа- Во время опыта в данном режиме .за ние спиртов (6 2g) и содержание 4 ч снимают 39,8 r Реакционной смекаждого из них, определяют содержа- си, котоРаЯ, по Данным хроматОграние каждого спирта в смеси спиртов,Х; фического анализа, содержит, Х:

3-фенилпропанол-1 48,4; 4-фенилбу- 20 3-фенилпропанол-1 2,4у 4-фенилбутатанол-1 25,8, 5-фенилпентанол-1 нол-1 1,1; 5-фенилпентанол-1 0074

16,1, 6-фенилгексанол-1, 7-фенил- 6-фенилгексанол-1; 7-фенилгептанол-1, гептанол-1, 8-фенилоктанол-1; сум- 8-фенилоктанол-1;сУммаРно 0,6, не1марно 9,7. прореагировавший фенилацетилен .40 .Следовательно, зная процентное 2> стиРол 21,1; этилбензол 1,2; алифасодержание каждого спирта в смеси тические спирты — следы. Суммарное спиртов и суммарное содержание спир- содержание фенилалифатических спиртов Cg-CS в боковой цепи, можно тов 4,8Х. !

Рассчитать средний м.в. полученных Таким образом, производительность фенилалифатических спиртов (м в = катализатоРа по фенилалифатическю м =149,6), 0Р спиртам в указанных условиях

Исходя из суммарного процентно- 15,8 г/л.чр селективность по расхоro содержания фенилалифатических дованию ФА на целевую реакцию 11,7Х,, спиртов (6,2X) определяют весовое В течение 228 ч работы падение активколичество этих спиртов, полученных . ности не превышает 5Х.

Пример 4. Способ осущест35 из ФА:, 2 ° 6 r, Зная средний

t0 вляют согласно примеру 1 ° но в камол.в. смеси спиртов, определяют, честве растворителя вместо бензола количество израсходованного на них используют смесь метанол:бензол 1:2 °

ФА (учитывая при этом уравнение их Во время опыта в данном режиме за

26102 7

4 ч снимают 40,8 r реакционной смеобразованнну 1,77, что в пе149,6 си, которая, по данным хроматогра" ресчете на селективность составляет 4 ecicoro анализар содержитр

1 77, 100 3-фенилпропанол-1 3,2; 4-фенилбута11,16

15,9Х. В образовании али- нол-1 1,70 5-фенилпентанол-1 1 фатических спиртов фенилацетилен 6-фенилгексанол-1 7-фенилгептанол-1;

45 не принимает участия, поэтому селек- 8-фенилоктанол-1 суммарно 0,7; нетивность расходования фенилацетиле- прореагировавший фенилацетилен 4; на в атом случае Равна нулю. стирол 19,3; этилбенэол 2, 1, алифатиПример.. 2. Способ осуществля» ческие спирты 0,8, Суммарное содерют согласно примеру 1, но при 160 С. > жанне фенилалифатических спиртов

Во время опыта в данном режиме за 6,6Х, 4 ч снимают 44,2 r реакционной смеси, Таким образом, производительность которая, по данным хроматографичес- катализатора по фенилалифатическим кого анализа содержит, Х: 3-фенилпро- спиртам в указанных условиях панол-1,3,2, 4-фенилбутанол-1; t,9; э5 22,2 г/л.ч, селективность по расхо5-фенилпентанол-1;0,9; б-фенилгекса- дованию ФА -на основную Реакцию нол-1; 7-фенилгептанол-1; 8-фенил- 16,4Х. В этом режиме каталитическая октанол-1; суммарно 0,5, непрореаги- система работает стабильно в тече1198053

45 ние 416 ч, падение активности катализатора не превьппает 57..

Пример 5. Способ осуществляют согласно примеру 1, но в качест- . ве растворителя используют смесь метанол:бензол 1:,1. Во время опыта в данном режиме за 4 ч снимают

41,2 г реакционной смеси, которая, по данным хроматографического анализа, содержит, Х: 3-фенилпропанол-1

3,;1, 4-фенилбутанол-1 1,7; 5-фенилпентанол-1 0,9; 6-фенилгексанол-1, 7-фенилгептанол-1; 8.-фенилоктанол-1;

0,6 суммарно; непрореагировавший фенилацетилен 3,8; стирол 21,5; этилбензол 2,7; алифатические спирты 0,55. Суммарное содержание фенилалифатических спиртов 6,37.

Таким образом, производительность катализатора по фенилалифатическим спиртам в указанных условиях, 21,4 г/л.ч, селективность по расходованию ФА на целевую реакцию 15,9Х.

В этом режиме каталитическая система работает стабильно в течение

396 ч, падение активности не наблюдается.

Пример б. Способ осуществляют по примеру 1, но при 130 С. За

4 ч работы в данном режиме получают.

39,8 r реакционной смеси, которая, по данным хроматографического анализа, содержит, 7: 3-фенилпропанол-1

0,56; 4-фенилбутанол-1 0,31, 5-фенилпентанол-1 0,22; б-фенилгексанол-1, 7-фенилгептанол-1, 8-.фенилоктанол-1; суммарно 0,1; непрореагировавший фенилацетилен 10,1; стирол 18 этилбензол 0,8, алифатические спирты— следы.

Таким образом, производительность. катализатора по фенилалифатическим спиртам 3,9 г/л-ч и в указанных условиях процесс не представляет интереса.

Пример 7. Способ осуществляют по примеру 1 ° но при 170 .

За 4 ч работы в данном режиме получают 43,5 г реакционной смеси, которая, по данным хроматографического анализа, содержит, Х: 3-фенилпропанол-1 3,6; 4-фенилбутанол-1 1,6, 5-фенилпентанол-1 0,8," 6-фенилгексанол-1 ° 7«фенилгептанол-1, 8-фенилоктанол-1," суммарно 0,5, непрореагировавший фенилацетилен 1; стирол 22,3; этилбензол 1,8 и алифатические спирты 6,8.

Таким образом, производительность по фенилалифатическим спиртам

23,3 г/л.ч при резком снижении се- лективности процесса (доля фенилалифатических спиртов в суммарном выходе спиртов 50X).

Пример 8. Способ осуществляют по примеру 2, но в течение

20 ч. Из реактора извлекают 220 r реакционной смеси, от которой из колбы с дефлегматором на водяной бане в вакууме при 30 мм рт. ст. отгоняют фракцию, выкипающую до 70 С, в количестве 196,4 г (89,37). Остаток в колбе 16,7 r: жидкая часть 14,3 r (6,5X) твердая часть 2,4 г (1,17) потери 6,8 г (3,17).

В отогнанной фракции хроматографически обнаружено, r: фенилацетилен 4,84 (2,27 на общий продукт), стирол 46,2 (21X), этилбензол 3,96 (1,87), алифатические спирты 0,88 (0,47).

Жидкая часть остатка, по данным хроматографического анализа, содержит следующие спирты: 3-фенилпропанол-1

7,26 (3,3%); 4-фенилбутанол-1 3,96 (1,87), 5-фенилпентанол-1 2,2 (1Х) и б-фенилгексанол-1," 7-фенилгептанол-i 8-фенилоктанол-1 суммарно 0,9 (0,4X), Суммарное содержание фенилалифатических спиртов 6,57.

Твердая часть остатка — полимеры стирола и фенилацетилена.

Самый низкокин целевой фенилалифатический спирт — 3-фенилпропанол-1 кипит при 235 С. Все остальные фенилалифатические спирты имеют более высокую температуру кипения (интервал около 20 С). Таким образом, возможно получение чистых фенилалифатических спиртов.

По материальному балансу смесь фенилалифатических спиртов на 99,5Х состоит из целевых продуктов.

Производительность катализатора в указанных условиях 23,6 л/ч при селективносги по расходованию ФА на целевую реакцию 17,7Х, стабильность работы каталитической системы аналогична примеру 2,,Пример 9. Проводят:опыт в условиях примера 1, но в течение

200 ч. Потеря активности 8-8,5Х. В течение этого времени получают

2143 г продукта (в среднем примерно по 43 г за каждые 4 ч). Продукт по1198053 мещают в колбу с ректификационной колонкой (6 ТТ). На водяной бане отгоняют 1 фракцию. Постепенно повышают вакуум до 1 мм рт.ст. а тем0

° ° ° пературу — до 50 С. Вес этой фракции

1982 г (92,5Х исходного продукта).

Далее температуру повышают до 80 С и отгоняют еще 4 r продукта, который присоединяют к 1 фракции. Суммарно вес первой фракции равен 1986 r (92, 7Х от общей суммы снятого продукта).

Затем вакуумповышают до 0,5 мм рт,ст. и разгонку продолжают с использованием масляной бани. Отгоняют и фракцию при 92-160 С, 0,5 мм рт,ст. в количестве 135 г (6,3Х от суммарного продукта). Сухой черный остаток.14,5 г (О 7Х), потери 7,5 r (0,35Х от общей суммы продуктов).

Данные количественного хроматографического анализа 1 фракции, проведенного на кварцевой капиллярной колонке (фаза ПЭГ20И, 45 м, Т =

=70 С в программе 6 С/мин до 150 С, 2-этилгексанол-1 в качестве внутреннего стандарта, газ-носитель— азот, детектор ДИП) приведены в табл.1. Идентификацию осуществляют хромато-масс-спектрометрически на приборе LKB-2091 с той же капиллярной колонкой.

Целевая фракция (6 ) имеет d4 =

2о

=1,QQ5 п =1 52Q3

ИК-спектр фракции имеет весь характерный набор полос поглощения, связанных как с наличием в смеси спиртовых фрагментов, так и с наличием моноэамещенной ароматики.

Количественный расчет УФ-спектра подтверждает наличие фенилалифатических спиртов в смеси не менее

98 .

Данные ПИР-спектрометрии указывают на наличие в смеси только фенилалифатических спиртов. Протоны

СНз групп отсутствуют.

Хроматограмма и фракции, полученная на упомянутой выше колонке, содержит 6 пиков, снята в режиме о

То=100 С, программа 8 С/мин до

180 С. Примесей нет., Хромато-масс-спектрометрическим анализом идентифицированы следующие спирты: 3-фенилпропанол-1;4-фенилбутанол-1, 5-фенилпентанол-1, 6-фенилгексанол-1, 7-фенилгептанол-1, 8-фенилоктанол-1.

Идентификация спиртов полностью подтвердилась ИК-,ПИР-спектрами.

Данные количественного хромато-графического анализа cocràâà ôðàêции представлены в табл. 2, Фракцию Li разгоняют в вакууме о,5 мм рт.ст. (на колонке 10 TT) на 6 фракций, в которых методои масс-спектроскопии идентифицированы следующие спирты.

З-Фени1тпропанол-1, Т„цд 92 94 С/

1р /0,5 мм рт.ст., nD =1,5253, i= 1,008, чистота вьделения по хроматограмме 99-99,5Х, вес 65,8 г, (3„07X от первоначального продукта).

4 Фенилбутанол 1, Ткут 1 07 1 08 С/

0,5 мм рт,ст., п =1,5209, <1 о =

=1,005, чистота вьщеления спирта по хроматограмме 99Х, вес 31,5 r (1,47Х первоначального продукта).:

5-Фенилпентанол-1 Т quan 115-. о

° К

20 118 С/0,5 мм рт.ст., neo =1 ° 5166, 14,=1,001, чистота вьделения спирта по хроматограмме 97-99Х, вес 15,6 r (0,73 первоначального продукта).

6-Фенилгексанол-1, Т«п 127—

129,5оС/0,5 мм рт.ст., n> =1,5119, d4 =1,000, чистота вьделения спирта

2о по хроматограмме 97-98Х, вес 8,3 г (0,39X первоначального продукта).

7-Фенилгептанол-1, Т «п 138141 С/О, 5 мм рт. ст., n g =1, 5089, d4 =1,000, чистота выделения спирта по хроматограмме 97-98X вес 6, 1 r (0,28Х первоначального продукта).

8-Фенилоктанол-1, Т „я 149,5153 С/0,5 мм рт.ст., о о =1 5043 о14 - ..

35 2 1 2о

=1,000, чистота выделения спирта по хроматограмме 96-98Х, вес 2, 1 r (0,1 от первоначального продукта).

Все шестьвьделенных спиртовпред40 . ставляют собоюглицерииоподобные прозрачные жидкости с цветочным запахом.

Производительность по фенилалифатическим спиртам в данном случае составляет: (65,8+31 ° 5+15,6+8,3+6,1+

+2,1)33/200=21,3 г/л ч.

В табл. 3 представлены результаты определения стабильности катализатора в различных условиях (опыт 1, 2,4,9, 10, 11,20,22,26 и 31), а также эффективность процесса (по выходу

50 фенилалифатических спиртов) в различных температурных условиях.

Как видно из данных табл. 3, выход алифатических спиртов увеличивается при повышении температуры, поэтому необходимо для получения именно арилалифатических спиртов выдерживать температурный интервал 140о ,160 С и использовать в качестве рас1198053

Содержание Bec, r во фракции 1, вес. Е

69,7 64,6

2,3

10 творителя бенэол и/или смесь метанолбензол, что существенно продлевает период стабильной работы катализатора.;

Содераание в исходной смеси продуктов,вес.X

Компонент

1384,4

Бенэол

49,3

2,5

Этилбензол

443,6

20,7

22,3

Стирол

81,4

4,1

3,8

Фенилацетилен

0,42

9,0

0,45

Метанол

6,0

0,30

0,28

Этанол

3,6

0,17

0,18

Пропанол-1

Бутанол-1

0+ 10

2,1

0,11

1,5

0,07

0,076

0,054

Пентанол-1

0,050

1,07

Гексанол-1

0,66

0,41

0,21

0,031

Гептанол-1 0,033

0,019

0,010

0,021

Октанол-1

0,011

Нонанол-1

0,015

0,016

Содержание в исходной смеси продуктов,вес.X

Содержи во фракции Й

Ьенилалифатический спирт

3,1

49,2

3-Фенилпропанол-1

32,2

1,5

23,9

4-Фенилбутанол-1

0 ° 8

0,45

17,1

9,6

12,7

7,1

5-фвнилпентанол-1

6-Фенилгексанол-1

6,6

4,9

0,31

7-Фенилгексанол-1

2,2

3,0

8-Фенилоктанол-1

0,14

4 неидентифицированных пика суммарно

Таким образом, применение предлагаемого способа позволяет получать высокоценные фенилалифатические спирты, .Таблица 1

1t9S053 Йаблица Э

Онм;

Ф

Ч» Раста

Фю ил 1 ч рител вне с тиа н

30 10 Бензол 21,5 6,2 1,2 10/220!

50 50 30

30 СО

7О н

30 1О

° t

30 СО

7О Н, 150 t00 30

181 53 02

150 20 30

30 10

30 CO

70 Н

160 20 30

30 СО

70 !ted

6 ° 5 О, 3 8/216

° 23 ° 7

30 10

140 20 30

30 СО

7О Н

30 10

15,8

4,8 О

19,5 5,9 О

140 50 30

30 10

30 СО

70 НФ

t40 100 30 30 CO

70 Н!. 13,0 3,77 Э,2

30 10.t60 50 30

ЭО СО

7О Н

30 10

24,2 6,9 5,2

30 10

160 100 30

30 СО

70 Н2

t0 . 150 50 30

30 10 Бензол 22,2. 6 ° 6

30 СО

70 Н2

5/416

0,8. метанол

2:1

150 . SO 30

30 СО

70 Н

30 10

12 150 50 30 50 СО

50 Ну

30 10 Бензол 17,2 4 ° 8 1

16 ° 2 4 ° 6 . 0,75

150 . 50

ЭО

66 СО .

34 н, 30 . 10

t35 41. 25

I °

31,8

9,7 0,87

30

30 СО

79 Н!

20,2 2 ° 9 0,69

30 20

150 50

90 10

24,9 . 6,6

2,2

6, 25 1 ° 7 .

60 10 Бензол 22 ° 7

150 50

150 SO

150 50

Сос газ (Со

ЭО.СО

70 Н2

30 СО

7Он, 30 CO й

30 СО

7О н, 30 10

30 10 фвнзол метанол

1:!

14 ° 1 3 B 4 4 t0/195

15,1 4 45 7 ° 5 !О/220

21,4 6, 3 0,55 О/396

1198053

14

Продолжение табл. 3

V Раствомл/4 ритель

Содержа спирто их

39 109 О

130 50

30 CO

70 Н2

23 3 6 5 6 8. 28/87

30 10

30 СО

7O Hi

О О

30 CO

70 Яф

30

150 150 30 30 СО

70 Н1

2,7 8 ° t 11/200

22

1,69 11

11 CO 30

89 St 6 ° 1

150 50

23

150 50 30

1,27 0,75

491

24

1,Э

50., 150

0 0 100/2

30 СО 30

70 82

150, 50 30

Ю и

0,4

0,93

Э ° 1

30 СО

70 Н, 27

6 ° 5 2,7

30 СО : 300

70 82

10

28.150 50 30

50 . 30

14,8 1 э46 Оэ58

150

30

30 СО

70 Н2

30

4 ° 42 7,4

4 ° 2

30 3

30 СО

70 Н

150 50

7,t 70/90

30 10

4,9

16 ° 3

180 50 30

30 СО .70 Н

Составитель Г.Андион

Редактор Л.Веселовская Техред Ж.Кастелевич Корректор И.ЗРдейи

Подписное

Заказ 7685/25 Тираж 383

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент"„ r, ужгород, ул, Проектная, 4

170 50 . 30

150 5 30

92 СО

8Н

30 СО

70 Н2 фаниллифатичес