Способ получения пиридинкарбоновых кислот

Авторы патента:

C25B3/02 - Электролитические способы; электрофорез; устройства для них (электродиализ, электроосмос, разделение жидкостей с помощью электричества B01D; обработка металла воздействием электрического тока высокой плотности B23H; обработка воды, промышленных и бытовых сточных вод или отстоя сточных вод электрохимическими способами C02F 1/46; поверхностная обработка металлического материала или покрытия, включающая по крайней мере один способ, охватываемый классом C23 и по крайней мере другой способ, охватываемый этим классом, C23C 28/00, C23F 17/00; анодная или катодная защита C23F; электролитические способы получения монокристаллов C30B; металлизация текстильных изделий D06M 11/83; декоративная обработка текстильных изделий местной

 

Класс 12о, 11

12Ð 1о1

12h, 1,Y: 1, 2147

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

В. Г. Хомяков и С. С. Кругликов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДИНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Заявлено 3 июня 1958 г. зв 1 е 600976 в Комитет ио лелем изобретений и открытий рн Совете Министров СССР

Опуоликовнно в <;Б1оллетеие й-,oáðåòåHE!é.> М 17 зв 1959 -,.

Известен cl!oco6 Ilo.1у 1ения пи13идинкарбоновых !illa loT IE, TPXI Зле ктролиза раствора исходного орган1гчесхого вещества в водной серной кислоте B электролизере с аноднь1м и катодным пространством.

Однако применение указанного способа связ",Ho с большими расходами щелочи и кислоты.

Описываемый способ получения пиридинкарбоновых кислот позво ляет снизить расход кислоты и щелочи и увеличить выход целевого продукта за счет применения электролиза с кислой aíoäíoé нейтральной средней и щелочной катодной зонами.

П р и и е р 1. Получение никотиновой кислоты из технического 3-николина.

1з alloal!Oe пространство, например. трехкамерного электролизера со свинцовым анодом за ружают 30 — 15,",-ную серную кислоту, содержащую 50 — 200 г/л технического 3-пиколина. Среднюю камеру заполняют насыщенным раствором и твердым сульфатом натрия. Катодную камеру с катодом из любого металла, характеризуемого малым перенапряжени.ем водорода и химической устойчивостью к щелочам, заполняют раствоpoi l сульфата HaTpHEI. Электролиз HezyT I!pH плотности То!<а 1 — 10 a/ä,IÐ и температуре 20 — 50 . На каждый килограмм загруженного 3-николина пропускают 2500 — 3000 ампер-часов электрического тока.

По окончании электролиза электролит из анодного, среднего и катодного пространств соединяют вместе, и затем остаток серной кислоты нейтрализуют содой или едким натром до щелочной реакции 1по фенолфталеину). Неокисленный 3-пиколин отгоняют с водяным паром и используют при последующем электролизе.

Яо 12214!

Раство;), OCTBBLIIHffCH IIOCr!C Отг»HKI! 3-flH!iO,IHHii, подКИСляк)Т рН вЂ” 3,5 — 4,5, после чего при нагревании добавляют сернокислую медь и отделяют никотиновую кислоту в виде труднорастворимой ее медной соли, Из фи IbrpBTB IlpH Охлажд! Ilии к1!)и .та)!лизу етс11 сульфат НВТрНН, который используют для заполнения сред;!его H катодного пространств при последующем электролизе.

Медную соль никотиновой кислоты обрабытываюг едкой щелочью, я затем, раствор никотината натрия после отделения от окиси меди Ilo/H ляют концентрированной соляной кис,!»т0! и пр;! ох,таждении кр11ст;.,, lil зуioT свободную никотиновую кислоту.

ВыхОд никотиновой кислоты 0».".1"1нляет 00 — бо д, счи 1 с!5! !1Я Ок):,, Iенный 3-пиколин; выход по току — 30 — 35%. Расход серной кислоты сколо

4 кг, а едкого патра (или эквивалентного количества соды) около 3,3 кг на 1 кг никотиновой кислоты (в IILресчете на 100!!/о-ные веществаj.

П p H AI е р 2. 110 1 чсifne Х11Н».1И!!ОНО!! I

В ацодное пространс!!)О трехкямер 1ог0 электролизера с анодом:.:.з

fI fB f LfHhI загруж !ют 70 — 80)/!)-H), !0 cf .pH) 10 ILHc.IOTA, cop("ржащую 100—

200 гл техническОГО хинОлипа (фрак!Iии хинОлиновых Основании каменноугольной смолы с т. кпи. 236 — 2:В ), Срс IHIO!0 камеру электролпзера заполняют насыщенным раствором . гвердым сульфатом натрия; кятодн. ю камеру с катодом из любого металла, Х11рактсризуемого малым переняв пряжением водорода и х1в!ической устойчивость!0 к щелочам, запо.шяют раствором сульфата Н1г!рия. Злектролиз ведут при плотности тока 1-—

3 а/оа- и температуре 60 — 80 . На каждый килограмм загру)ке!. ного хпнолина пропускают 1800 — 2000 !мг!Ср-часов электричества. Далее поступают, как в пр!Имсре 1. Неокпслен!!Ый х!!полин отгоняют с водяным паром. Из оставшегося. раствора извлекают хинолиновую кислоту известным способом, например, в виде труднорас.воримой медной соли, я сульфат натрия, являющийся побочным продуктом, используют для заполнения средней и катодной камер при последующем электролизе. Расход хинолина на получе!Иие 1 кг KIIIIO)Hffoi)oi)f кислоты па 7 15% ниже расхода при

rfO„f) HeI@IH C0 H3BeCTHLlhI Сг!Особо>:. С»».: Н!. ТС !!011!1!. f)BC);Op C! .рной KHC;IOThf и щелочи снижается на 30 — 40",,.

П р и M C p 3. IIO.I) ченпе H 501!HKÎT!! i!OH!) K!!C I01 L i 1гз Техни ICCKOI

4-пиколина.

В анодное пространство трехкамерного электролизера со свинцовым анодом загружают 35 — 45%-ную серную кислоту, содержащую 100—

250 г/л технического 4-пиколина. Средшою и катодную камеры электролпзера загружают, как и в примере 2. Зг!ектролиз ведут при плотности тока 1 — 5 а/д!1 и температуре 20 — 50 . На ка)кдый килограмм загруженного

4-пиколина пропускают 2700 — 3000 ампер-часов электричества. По окончании электролиза электролит, из анодного, среднего и катодного пространств соединяют вместе и затем остаток серной кислоты нейтрализуют содой или едким натром до щелочной реакции по фенолфталеину. Неокисленный 4-пиколин отгоняют с водяным паром и использу:or при последующем электролизе. Оставшийся после отгонки 4-пиколина раствор, с целью извлечения изоникотиновой кислоты, оорабатывают известным способом.

Выход изоникотиновой кислоты по веществу составляет 55 — 65%, сч:iтая на окисленный 4-пиколин; выход по току — 30 — 35 /о. Расход серной кислоты составляет примерно 4 кг, а едкого натра (или эквивалентного количества соды) около 3,5 кг на 1 кг изоникотиновой кислоты (в пересчете на 100%-ные вещества), что составляет 60% от расхода этих материалов при получении изоникотиновой кислоты известным способом.

П р и м ер 4. Получение изоникотиновой кислоты из метилольного производного 4-пиколиня.

N 12214-7

В анодное пространство трехкамерного электролизсра со свинцовым анодом загружают 20%-ную серную кислоту, содержащую 150 — 200 г!.1 технического метилольного производного 4-николина (в пересчете на сухое вещество). Среднюю и катодную камеры загружают, как в примере 2.

Электролиз ведут при плотности тока 1 — 5 а. dII- "и температуре 35 — 40 ". На каждый килограмм метилольного производного 4-николина пропускают

1500 — 2000 ампер-часов электричества. Далее поступают как в примере 2 и выделяют изоникотиновую кислоту в виде медной соли известным способом.

Выход изоннкотиновой кислоты по веществу составляет 50 — 60",,, выход по току — 28 — 36,(1. Расход серной кислоты и щелочи (или соды) снижается по сравнению с известным спо Обом получения этой ки-.лоты на 30 — 40 о

Предмет изобретения

П1)вменение спосооа э,1ектрохнм11 1ecKOI О Окllсзения в 1 нслых. растворах в электролизере с кислой анодной. нейтральной средней и щелочной катодной 30HB." H l 1B Ho."i .IIeI IIH пиР11д11нк IPQQHoBblx 1,ис 10Т (никотиновой, изоникотиновой и хинолиновой) из З-николина, 4-IIHKo;IHHB или его метилольного производного и хи110лина.

Способ получения пиридинкарбоновых кислот Способ получения пиридинкарбоновых кислот Способ получения пиридинкарбоновых кислот 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым химическим веществам, обладающим ценными свойствами, в частности к производным пиридила общей формулы (I) где n - число 2, 3, 4 или 5, A - углеродазотная связь или неразветвленная алкиленовая группа с 1 - 4 атомами углерода, незамещенная или замещенная одной или двумя алкильными группами, X - нитрометиленовая группа, цианометиленовая группа, незамещенная или замещенная остатком R6, имеющим указанные ниже для R4 значения за исключением тетразола, или группа формулы =N-R7, где R7 - цианогруппа, алкансульфонильная группа, фенилсульфонильная группа, фенилалкансульфонильная группа, аминосульфонильная группа, алкиламиносульфонильная группа, диалкиламиносульфонильная группа, фенилкарбонильная группа, аминокарбонильная группа, алкиламикарбонильная группа или диалкиламинокарбонильная группа, Y - алкоксигруппа, феноксигруппа, алкилтиогруппа, фенилтиогруппа или группа формулы -R8NR9, где R8 означает атом водорода, неразветвленную или разветвленную алкильную группу с 1 - 10 атомами углерода, которая во 2-м, 3-м или 4-м положении может быть замещена гидроксигруппой, аминогруппой, алкиламиногруппой или диалкиламиногруппой, замещенную фенильной группой или пиридильной группой алкильную группу с 1 - 4 атомами углерода, которая может быть дополнительно замещена гидроксильной группой во 2-м, 3-м или 4-м положении, циклоалкильную группу с 3 или 4 атомами углерода, циклоалкильную группу с 5-8 атомами углерода, в которой один этиленовый мостик может быть заменен о-фениленовой группой, бициклоалкильную группу с 6 - 8 атомами углерода, незамещенную или замещенную 1, 2 или 3 алкильными группами, адамантильную группу, алкоксигруппу или триметилсилилалкильную группу, а R9 - атом водорода или неразветвленная алкильная группа, или R8 и R9 вместе с находящимися между ними атомам азота образуют незамещенную или замещенную одной или двумя алкильными группами или фенильной группой циклическую алкилениминогруппу с 4 - 6 атомами углерода, в которой один этиленовый мостик в положениях 3,4 может быть заменен о-фениленовой группой, морфолиногруппу или пиперазиногруппу, незамещенную или замещенную в 4-м положении алкильной группой с 1 - 3 атомами углерода или фенильной группой, R1 - атом водорода или алкильная группа с 1 - 3 атомами углерода, R2 и R3 - атом водорода или вместе образуют углерод-углеродную связь, Pyr - пиридильная группа, незамещенная или замещенная в положениях 3 - 5 алкильной группой, R4 - цианогруппа, тетразолильная группа, аминокарбонильная группа, алкиламинокарбонильная группа, диалкиламикарбонильная группа, группа, переводимая in vivo метаболическим путем в карбоксильную группу, или карбоксильная группа, если Y означает группу R8NR9, где R8 и R9 имеют вышеуказанное значение, R5 - атом водорода или галогена, алкил, алкоксил или трифторметил, причем все упомянутые алкильные и алкоксильные остатки, если ничего другого не упомянуто, имеют 1 - 3 атомов углерода, а, если ничего другого не упомянуто, то все вышеупомянутые фенильные ядра могут быть моно- или дизамещены одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей атом фтора, хлора, или брома, алкил, гидроксил, алкоксил, карбоксил, фенил, нитро-, амино-, алкиламино, диалкиламино, алканоиламино, циано, алкоксикарбонил, аминокарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил, трифторметил, алканоил, аминосульфонил, алкиламиносульфонил и диалкиламиносульфонил, их энантиомерам, цис- или транс-изомерам, если R2 и R3 вместе означают углерод-углеродную связь, и их солям

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения соединения формулы I где R1 представляет арил, гетероарил, замещенный арил или замещенный гетероарил, и R2 представляет водород, алкил или аралкил, или его соли, включающий взаимодействие соединения формулы II где R1 является таким, как описано выше, и R2' представляет алкил или аралкил, с соединением формулы III где R5 представляет водород или алкокси, в условиях пониженного давления, при температуре кипения реакционного раствора (от 40 до 65С) в инертном растворителе с азеотропной отгонкой воды, полученное соединение IV обрабатывают с газообразным водородом в присутствии палладиевого катализатора до получения соединения V которое при взаимодействии с кислотой дают соединение формулы I;или путем взаимодействия соединения IV с газообразным водородом в присутствии палладиевого катализатора и переводом полученного соединения V обработкой кислотой в целевой продукт;промежуточным продуктам для синтеза соединений I, новым соединениям общих формул IV и V

Изобретение относится к дезинфицирующему средству из класса четвертичных аммониевых соединений, представляющему собой смесь хлоридов алкилацетилпиридиния, полученную путем этерификации при температуре 75-85С в среде органического растворителя монохлоруксусной кислоты синтетическим жирным спиртом фракции С12-С14 или С12-C18, или C16-C18 при их мольном соотношении 1,1:1 с последующим взаимодействием полученного алкилхлорацетата с пиридином при температуре 80-90С и мольном соотношении 1:1,0-1,1 в течение 6-9 часов и перекристаллизацией конечного продукта из органического растворителя, имеющего температуру плавления 98-103єС и содержание хлорид-ионов 8,5-9,9%

Изобретение относится к новым сложноэфирным соединениям, представленным формулой (1) в которой значения для R1 , R2, А, X, R3, R 4, Alk1, Alk2 , l, m, D, R8 и R9 определены в формуле изобретения

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), включая его фармацевтически приемлемые соли, сольваты, сложные эфиры и амиды, обладающим способностью связывать ER - и ER -эстрогеновые рецепторы, к фармацевтической композиции на их основе, к вариантам применения предлагаемых соединений в изготовлении лекарства и к способу связывания ER - и ER -эстрогеновых рецепторов

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-04-07T21:59:49
Наверх