Способ получения изоникотиновой кислоты из гамма-пиколина

 

1 го 123155

Класс 12р, 1о, СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ЗАВИСИМОМУ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Б. В. Суворов, С, Р. Рафиков, В. С. Кудинова и Б. А. Жубанов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОНИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Заявлено 22 июля 1958 r. за Хв 604629, 23 в Комитет по делам изобретений и сткрытий при Совете Министров ГССР

Основное авт. св. М 119878 от 29 июля 1958 г. на имя Б. В. Суворова, С. P. Рафикова, Б. A. Жубанова и М. И. Хмуры

Опубликовано в «Бюллетене изобретений:> М 20 за 1959 г.

В основном авт. св. М 119878 описан спосоо получения никотиновой кислоты из бета-пиколина путем аммонолиза его в присутствии влажного воздуха на смешанных окисных ванадиево-титановых или ванадиево-оловянных катализаторах и последующего омыления получающегося нитрила.

Описанный способ предлагается применять для получения изоникотиновой кислоты из гамма-пиколина. Для осуществления первой стадии процесса получения нитрила изоникотиновой кислоты на 1 г катализатора подают 20 — 50 г гамма-пиколина, 150 — 1200 г воды, 20 — 200 г аммиака и 200 — 1500 л воздуха в час. Температуру реакции поддерживают в пределах 320 — 420 . При оптимальных условиях выход нитрила достигает 65 — 77 о теоретического, считая на взятый гамма-николин.

Вторую стадию процесса — омыление изоникотиннитрила — осуществляют путем нагревания последнего с водным раствором аммиака при 150 †2 и давлении 30 — 60 аги. Выход изоникотиновой кислоты составляет 90 — 98% теоретического из расчета на взятый нитрил.

Выход целевого продукта по предлагаемому способу достигает 70 /в на взятое исходное сырье, что позволяет получать до 0,85 — 0,90 ка изоникотиновой кислоты нз 1 кг гамма-пиколина. При этом можно применять и водные растворы последнего, что исключает необходимость тщательного высушивания исходного продукта и сокращает затраты, связанные с подготовкой сырья.

Пример 1. Пары гамма-пиколина, воды и аммиака пропускают в смеси с воздухом через стальную трубку диаметром 22 мм и длиной

1100 ил, заполненную зернами катализатора из сплава 20 "/, двуокиси титана и 80% пятиокиси ванадия. Исходные вещества подают со следующими объемными скоростями: гамма-пиколин — 0,1; 25в/о-ный водный раствор аммиака — 0,8, воздух — 7000. Температура реакции 360 . Всего за 10 час. через реактор пропускают 100 г гамма-николина. Смесь про№ 123155

Предмет изобретения

Применение способа по авторскому свидетельству № 119878 для получения изоникотиновой кислоты из гамма-пиколина.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Л. М. Струве I p. 5f

Поди. к печ. 23Л 11-59 г.

Тираж 600 Цена 25 коп.

Информационно-издательский отдел, Объем 0,17 п л. Зак 5384

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14. дуктов реакции. обрабатывают серным эфиром, эфирный раствор высушивают над г1рокаленным сернокислым натрием, растворитель отгоняют и в остатке получают 74,0 г нитрила изоникотиновой кислоты с т. пл. 79 (выход 66,0% теоретического) .

10 г полученного нитрила помещают в стальной автоклав емкостью

0,1 л и туда же вливают 50 мл 5%-ного водного раствора аммиака. Реакцию проводят при 150 и давлении 40 — 45 атм. Через 20 час. после охлаждения до комнатной температуры содержимое автоклава выгружают, полученный раствор подкисляют соляной кислотой до рН 3,6 и выпавший осадок изоникотиновой кислоты отделяют. Перекристаллизованный из дистиллированной воды продукт имеет т. пл. 323 — 325 (в запаянном капилляре); коэффициент нейтрализации его равен 122,8. Всего получают 11,7 г изоникотиновой кислоты, что соответствует 90% теоретического в расчете на взятый нитрил.

П р и м ер 2. Реакцию аммонолиза гамма-пиколина проводят в аппарате, описанном в примере 1. Катализатором является гранулированный ванадат олова, полученный сплавлением 30% двуокиси олова и 70% пятиокиси ванадия. Исходные вещества подают со следующими объемными скоростями: гамма-пиколин — 0,086; 13%-ный водный, раствор аммиака — 0,6; воздух — 6000. Температура реакции 400 . Всего за 8 час. пропускают 70 г гамма-пиколина и получают 58,5 г нитрила изоникотиновой кислоты, т. е. 75,0% теории.

Омыление полученного продукта производят в автоклаве, описанном в примере 1. Для реакции берут 10 г нитрила изоникотиновой кислоты и 50 мл 5%-ного водного раствора аммиака. Температура процесса 200, давление 55 атм, продолжительность 18 час.

Получают 12,7 г изоникотиновой кислоты или 96% теоретического, в расчете на взятый нитрил.