Способ получения арил-(галоидарил) хлорсиланов и арил- (галоидарил) алкилхлорсиланов
№ 12444l
Класс 12о, 26аз
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Е. А. Чернышев, Ли-Гуан-Лиан и А. Д. Петров
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛ-(ГАЛОИДАРИЛ)ХЛОРСИЛАНОВ
И АРИЛ-(ГАЛОИДАРИЛ) АЛКИЛХЛОРСИЛАНОВ
Заявлено 23 апреля 1959 г за М 626284/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений» .% 23 за 1959 г.
В настоящее время известны и широко используются в лабораторной и промышленной практике следующие методы синтеза кремнийорганических ароматических мономеров: металлорганический метод, заключающийся в замене на ароматический радикал атома хлора или алкоксильной группы в хлор- или алкоксисиланах при действии на них ароматического металлорганического соединения; прямой метод синтеза, т. с получение арилсилангалогенидов при действии арилгалогенидов на кремнийсодержашие контактные массы и метод образования арилсиланхлоридов при действии трихлорсилана или алкилдихлорсиланов на ароматические соединения при повышенной температуре (200 — 500=) и давлении (в присутствии или без катализаторов).
Разработан новый способ получения арил- (галоидарил) — хлорсиланов и арил-(галоидарил) алкилхлорсиланов пиролизом смесей галоидных арилов с (алкил)-гидридсиланхлоридами в полой трубе при 500 — 700 и
- атмосферном давлении, отличающийся тем, что, с целью увеличения выходов целевых продуктов, пиролиз ведут при времени контакта реагентов от 10 до 100 сек.
При проведении процесса по описанному способу в качестве исходных галоидных арилов применяют дихлорбензолы и, с целью увеличения выхода нафтилметилдихлорсилана, пиролиз ведут при 620 — 660 .
В качестве гидридсиланов могут быть использованы дихлорсилан, трихлорсилан, метилдихлорсилан, этилдихлорсилан, фенилдихлорсилан, нефтилдихлорсилан, винилдихлорсилан, аллилдихлорсилан, симм-диме тилдихлорсилоксан, триметилхлордисилоксан и другие.
В качестве хлористых арилов могут быть использованы хлорбензол, дихлорбензол, а- и р-хлорнафталины, хлордифенилы, алкилхлорбензолы и другие хлорированные ароматические соединения.
П р и мер 1. Синтез фенилтрихлорсилана. Реакцию проводят в пустой кварцевой трубке диаметром 8 мл и длиной рабочей (нагреваемой) части 1500 мм. Температуру реакционной зоны замеряют термопарой, № 124441
Выход н; З4 íà исходный гидридсилан
Полученный мономер
Исходны1 вещества
C0HgSiCIgCH-.
С1С6Н4$1С13
С1 C0H4S i CIVIC H3
С10 7$1С13
СзНзС1 + СНз$1НС1з
C4C0H4 + Н$1Сlз
С12СОН4 + СНз$1НС1р а = С10Н7СI + Н$1С1з
Предмет изобретения
1. Способ получения арил-(галоидарил)хлорсиланов и арил-(галоидарил) алкилхлорсиланов пиролизом смесей галоидных арилов с (алкил)-гидридсиланхлоридами в полой трубе при температуре 500 — 700 и атмосферном давлении, отличаю щи йся тем, что, с целью увеличения выходов целевых продуктов, пиро.1из ведут при времени контакта реагентов 10 — 100 сек.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве исходных галоидных арилов применяют дихлорбензолы.
3. Прием выполнения способа по п, 1, отличающийся тем, что: целью увеличения выхода нефтилметилдихлорсилана, пиролиз ведут при 620 — 660 .
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Редактор А. К. Лейкина Гр. 50
Поди. к печ. 3.1-60 г.
Тираж 390 11ена 25 коп.
Информационно-издательский отдел, Объем 0,17 п. л. Зак. 10661
Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР.
Москва, Петровка, 14. вставленной внутрь трубки. В дозатор (бюретка Баландина:. или.автоматическая шприцевая бюретка) помещают смесь хлорбензола 225 г (2 моля) и трихлорсилана 135,5 г (1 моль). Смесь подают в трубку со скоростью 45 г)час (что соответствует времени контакта 15 сек.) при температуре реакционной зоны 680 . По выходе из реакционной трубки пары поступают в холодильник Либиха, где конденсируются и собираются в приемнике.
Для улавливания остатков несконденсировавшегося трих.торсилана после приемника ставят ловушку, охлаждаемую ацетоном с сухим; льдом. При этом собирают 310 г конденсата. При разгонке на: колонке получают 110,5 г фенилтрихлорсилана с т. кип. 198 †2 .
Таким образом, выход фенилтрихлорсилана, считая на исходный трихлороилан, составил 52%.
Выход фенилтрихлорсилана и других продуктов реакции: в значительной степени зависит при прочих равных условиях от температуры реакционной зоны и продолжительности контакта реагирующих веществ.
При м е.р 2. Синтез нафтилметилдихлорсилана Реакцию- проводят в приборе, описанном в примере 1. В дозатор помещают смесь а-хлорнафталина 325 г (2 моля) и метилдихлорсилана 115 г (1 моль) . Смесь подают в трубку со скоростью 22 г!час (что соответствует времени контакта 30 сек.) при температуре реакционной зоны 640 .
При этом собирают 416,2 г конденсата, при разгонке которого получают 124,6 г нафтилметилдихлорсилана с т. кип. 127 — 128 при давлении;
1 Л4м.
Таким образом, выход нафтилметилдихлорсиллна, считая на исход= ный метилдихлорсилан, составляет 51,7%.
В таблице приведены максимальные выходы некоторых ароматических кремнийорганических мономеров,,полученных описанным методом.
Таблкца
