Способ арилирования алкилдихлорсиланов

 

3% 116609

Класс 12о, 26оз

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

E. П. Михеев, Г. Н, Мальнова, А. Л. Клебанский, С. А. Голубцов и

E 1Yl Асоскова

СПОСОБ АРИЛИРОВАНИЯ АЛКИЛДИХЛОРСИЛАНОВ

Заявлено 27 марта 1958 г за _#_0 595624 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Алкиларилдихлорсиланы как таковые или в комбинации с алкил (арил) хлорсиланами являются одними из основных видов исходного сырья для получения полимерных кремнийорганических соединений, так как они позволяют получать полимеры с более высокими качественными показателями, чем из смесей алкил (арил) трихлорсиланов с диалкил (диарил) дихлорсиланами или замещенных эфиров ортокремневой кисло ы.

В связи с высокими требованиямм, предъявляемыми к полимерным кремнийорганическим соединениям, потребность в алкиларилдихлорсиланах сильно возросла Основным методом получения этих мономеров в настоящее время является афилирование алкилдихлорсиланов под давлением в присутствии борных катализаторов, которые действуют более мягко, чем хлористый алюминий. При этом в периодических процессах арилирования предпочтительнее применение борной кислоты по сравнению с треххлористым или трехфтористым бором по причине большей доступности первой и большего удобства обращения с ней. Применение же борной кислоты при непрерывном оформлении процесса сопряжено с большими трудностями, связанными с необходимостью непрерывной и равномерной подачи ее в аппарат, так как она нерастворима ни в исходных продуктах, ни в их смесях.

Предлагается способ каталитического арилирования алкилдихлорсиланов, позволяющий упростить процесс и проводить его по непрерывной схеме. Отличительной особенностью этого способа является то, что в качестве катализаторов применяют растворы продуктов взаимодействия борной кислоты с алкилдихлорсиланами в избытке послед IHx.

Предлагаемые ката, изаторы получают кипячением алкилдихлорсилана (взятого в избытке) с борной кислотой до растворения последней, после чего они готовы к употреблению без какой-либо дополнительной обработки. Они малолетучи, устойчивы при хранении и растворимы в № 116609

:исходных, конечных и побочных продуктах процесса аоилирования, d равно в их смесях, в силу чего применение этих катализаторов одинаково просто как в периодических, так и в непрерывных процессах.

Испытания показали, что предлагаемые катализаторы обладают хорошей активностью В сопоставимых условиях в присутствии катализатора, полученного на основе метилдихлорсилана, оптимальная температура процесса фенилирования метилдихлорсилана на 5 ниже, продолжительность нагревания при температуре синтеза на /з меньше, а выход метилфенилдихлорсилана не ниже, чем в случае применения борной кислоты, в то время как ранее предложенный жидкий, растворимый борный катализатор — трис(триметилсилил)борат уступает в отношении активности борной кислоте и малодоступен.

Для ари:пирования Si — Н связей по предлагаемому способу пригодны все применяемые для этой реакции ароматические соединения, как-то: бензол, толуол, ксилолы, хлорбензол, фторбензол, нафталин, дифенил и т. п.

П р и м ер. а) 100 г метилдихлорсилана кипятят с 9 г борной кислоты при размешивании в двугорлой колбе, снабженной обратным холодильником, с хлоркальциевой трубкой и мешалкой, с жидкостным затвором, до растворения борной кислоты. Выделяющийся хлористый водород поглощают водой. Получают 72 г раствора с сР =1,1321 и n"=4 D

Предмет изобретения

Способ арилирования алкилдихлорсиланов арилирующими агентами, например бензолом, в присутствии кремнийорганических соединений бора в качестве катализаторов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и возможности проведения его по непрерывной схеме, в качестве катализаторов применяют растворы продуктов взаимодействия борной кислоты с алкилдихлорсиланами в избытке последних.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Е. Г. Гончар

Информационно-издательский отдел.

Объем О,!7 п. л. Заказ 4261

Поди. к псч. 29.Х-58 г, Тираж 900 Цена 25 коп.

Типографии Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, !4.

1,4090. б) 105,5 г мет!илдихлорсилана, 214,5 г бензола и 4,3 г полученного по и, а катализатора загружают в автоклав емкостью 0,6 л и нагревают при 235 — 238 в течение 3 час., пока давление не станет постоянным, достигнув 100 атм. После охлаждения из реакционной массы выделяют путем ректификации 48 г метилфенилдихлорсилан с d"=1,1756; и"= )

=1,5180 и содержание хлора 37,2%. При ректификации, наряду с бензолом и побочными продуктами, получают 21,5 г метилдихлорсилана.

Выход метилфенилдихлорсилана составляет 34,5% на прореагировавший метилдихлорсилан.