Способ получения тетраалкилтритиопирофосфатов

 

111ь 1 О.эо8

Класс 12о, 26о, СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ

Н. Н. Мельников, К. Д. Швецова-Шиловская, М. Я, Коган и

Е. В. Михалютина

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРААЛ КИЛТРИТИОП ИРОФОСФАТОВ

Заявлено 1 апреля 1959 г. за ¹ 623890/23 в Комитет по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 2 за 1980 г.

Описываемый способ позволяет получать просто и с хорошим выходом соединения, применяемые в качестве дефолиантов хлопчатника и других культур, а также в качестве добавок к маслам и жидким топливам.

Особенность способа заключается в том, что тетраалкокситиофосфондисульфиды восстанавливают трифеннлфосфитом в органическом растворителе или без него.

Пример 1. В колбу с обратным холодильником и механической мешалкой помещают раствор 7,85 г тетра мето-ксифосфондил льфида в 25 мл бензола и при хорошем перемешивании прибавляют 7,75 г трифенилфосфита. Реакционную смесь при этом немного разогревают и температуру поднимают на 10 — 15 . После прибавления всего количества трифенилфосфита реакционную смесь нагревают в течение 2 час. Далее бензол отгоняют с применением водоструйного насоса на водяной бане и остаток фракционируют в высоком вакууме. Выход тетраметилтритиопирофосфата 78%. Т. пл. 33 — 34. Найдено в "o%: P — 21,56; вычислено в %%: Р— 21,95. Т. кип. 108,5 — 111 при 0,075 мм рт. ст.

Выход трифенилтиофосфата с т. пл. 45 — 51 составляет 73,5% or теоретического. Аналогичные результаты могут быть получены и при проведении реакции без растворителя.

Пример 2. В условиях примера 1 с выходом 69% получен тетраэтилтритиопирофосфат. Т. пл. 41 . Т. кип. 120 — 125 при 0,05 мм рт. ст.

Найдено в %%: P — 18,40. Вычислено в o% .P — 18,36.

Выход трифенилтиофосфата в этом случае составляет 63%.

Пример 3. В условиях примера 1 получен тетраизопропилтритиопирофосфат. Т. кип. 107 — 108 при 0,1 мм рт. cr. с1" = 1,1081, и" =1,5120.

Найдено в %%: P — 15,76. Вычислено в Р/%: Р— 15,70. Выход 87 /р, выход трифенилтиофосфата — 84"/р.

Предмет изобретения

Способ получения тетраалкилтритиопирофосфатов, о т л и ч а юшийся тем, что тетраалкокситиофосфондисульфиды воссганавливают трифенилфосфитом в органическом растворителе или без него.