Способ получения @ -алкил-2-ацетонилиден-1,2- дигидрохинолинов

 

СОЮЭ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУ6ЛИК (51)4 С 07 D 215/14

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

® а„

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ д . У .

СС3 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛ2-АЦЕ ТОНИЛИДЕН- I, 2-ДИГИДРОХИНОЛИНОВ общей формулы

Х СНСОСН3

R (21) 3692918/23-04 (22) 24.01.84 (46) 07.01.86. Бюл. М 1 (71) Днепропетровский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. 300-летия воссоединения Украины с Россией и Днепропетровский инженерно-строительный институт (72) Т.С.Чмиленко, А.К.Шейнкман и Ф.А.Чмиленко (53) 547.831(088.8) (56) ХГС, 1983, N 7, с. 961.

„„SU„„1203089 A где R - алкил, путем обработки соответствующей четвертичной соли N-алкилхинолиния общей формулы где R имеет указанное значение;

Х " галоген, ацетонилиденирующим агентом, о т л и ч аю щ ий с я тем,что, с целью упрощения процесса и повышения выкода целевого продукта, в качестве ацетонилиденирующего агента используют избыток ацетона и процесс проводят в водной среде или в среде смеси воды и ацетонитрила в объемном соотношении 1:(1-2,3) при 20-25 С в течение

1-2 ч в присутствии едкого натра и окислителя — перманганата калия.

1203089 г

СНСОСН (1) рителеи ацетон-ацетонитрил.

Пример 12. Проводится

40 аналогично примеру 5. В качестве реакционной среды используют 40 мл смеси ацетонитрил. вода (50:50).

Выход 1,69 .r (65,3 ).

Пример 13. Проводится аналогично примеру 5. В качестве реакци45 онной среды используют 40 мл смеси ацетонитрил:вода (20:80). Выход

1,12 г (43,2 ).

Таким образом, предлагаемый способ получения N -алкил-2-ацетони50 лиден-1,2-дигидрохинолинов общей формулы (позволяет упростить процесс получения целевого продукта, получить его без примесей Й-алкил-4-ацетонилиден- I 4-дигидрохино- . линов и повысить его чистоту.

ВНИИПИ Заказ 8384/30 1:ираж 383 Подписное

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная, 4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

N-алкил-2-ацетонилиден-1,2-дигидрохинолинов общей формулы т где R — алкил, которые являются исходными продуктами для синтеза различных меэозамещенных хинокарбоцианидов, используемых в качестве органических красителей.

Целью изобретения является упрощение процесса получения N-алкил2-ацетонилиден-1,2-дигидрохинолинов общей формулы 1 и повышение выхода целевых продуктов.

Пример 1. 1-Метил-2-ацетонилиден-1,2-дигидрохинолин.

К раствору 3,4 r (0,013 моль) М-метилхинолиниййодида в 40 мл смеси растворителей ацетонитрил †вода (2,3:1) и 36 мл ацетона прибавляют 2,5 мл 10 н. раствора NaOH. Перемешивают 2 ч при 20-25 С, приливают 2,65 г (0,015 моль) перманганата калия в 40 мл воды. Реакционную смесь подогревают до 65-70 С

d в течение 5 мин, убирают обогрев, перемешивают 1 ч. Осадок отфильтровывают, промывают ацетоном (3 раза по 25 мл). Упаривают ацетоновый фильтрат, в остатке получают

1 8 г (70X) 1-метил-2-ацетонилиденУ о

1,2-дигидрохинолин, т.пл. 145-146 С (из спирта).

Найдено,7: С 78,9; Н 6,48.

С1Ъ H„3 NO °

Вычислено, : С 79, 39 Н 6, 54.

Пример 2. Проводится аналогично примеру 1, но реакционную смесь после прибавления IO í. NaOH перемешивают 2 ч при 25-35 С. Выход 1,0 г (40%).

Пример 3. Проводится аналогично примеру 1, но реакционную смесь после прибавления KMno выдерживают в течение ) ч при 20-25 С, Выход 0,5 г (20X).

Пример 4. Проводится аналогично примеру l,но реакционную смесь

15 го

ЗО

35 после прибавления КИпО подогревают до 55-65 С ° Выход 1,2 г (46 ).

Пример 5. Проводится аналогично примеру 1, но вместо 40 мл смеси растворителей ацетонитрил-вода (2,3 .1) используется 20 мл воды.

Выход 1,4 r (54%).

Пример 6. 1-Этил-2-ацетонилиден-1,2-дигидрохинолин.

Получают аналогично примеру 1 из 2,76 г (0,013 моль) N-этилхинолиний бромида. Выход 1,7 г (61X), т. пл, 143 С (иэ спирта).

Пример 7. Проводится аналогично примеру 1, но реакционную смесь после прибавления 10 н. NaOH перемешивают 0,5 ч ° Выход 1,22 r (47X) °

Пример 8. Проводится аналогично примеру I, но реакционную смесь после прибавления 10 и. NaOH перемешивают 1 ч. Выход 1,76г (68,1 ).

Пример 9. Цроводится аналогично примеру I íî реакционную смесь после прибавления 10 н. NaOH перемешивают 2,5 ч. Выход 1,35 г (52,3X).

Пример 10. Проводится аналогично примеру 2 при 10-20 С. Выход

1,18 г (45,6 ), Пример 11. Проводится аналогично примеру 5. В качестве растворителя используется 20 мл ацетонитрила. Выход 0,84 r (32,6X).

Низкий выход, продукта реакции обусловлен плохой растворимостью N-ме,тилхинолиниййодида в смеси раство