Полимерная композиция
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
„9 Я0„„,12062 ъя . 13
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
99-99,5 плотности
2-Метил-4-фенилтио-3-бутен-2-ол 0,5-1
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3616854/23-05 (22) 13.06.83 (46) 23.01.86. Бюл. ¹ 3 (71) Институт химии присадок
АН АзерССР (72) А. А. Джафаров, И. А. Асланов, В. С. Ахмедов и Б. А. Трофимов (53) 678.742.2.048(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР № 924068; кл. С 08 L 23/06, 1980. . Авторское свидетельство СССР
¹ 935515 кл. С 08 L 23/06, 1980.
3. Вспомогательные вещества для полиме.„>ных материалов. Справочник.
М.: Химия, 1966, с. 49-50 (прототип) .
4. Джафаров А. А. и др. О направ: ленин нуклеофильного присоединения арилтиолов к ацетиленовым спиртам.—
ЖОХ, 1982, т. ХУШ, с. 739-743. сю4 C 08 L 23/06 С 08 К 5/37 (54) (57) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая полиэтилен низкой плотности и тиофенольную стабилизирующую добавку, отличающаяся тем, что, с целью повышения устойчивости к термо- и светодеструкции, она содержит в качестве тиофенольной стабилизирующей добавки 2-метил-4-фенилтио-3-бутен-2-ол при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Полиэтилен низкой
1206286 ции.
Поставленная цель достигается тем, что полимерная композиция, включающая полиэтилен низкой плотности и тиофенольную стабилизирующую добавку, содержит в качестве тиофенольной стабилизирующей добавки 2-метил-4-фенилтио-3-бутен-2-ол при следующем соотношении компонентов, мас. .:
Полиэтилен низкой
99-99,5 плотности
2-Метил-4-фенилтио-3-бутен-2-ол 0,5-1
S-Арилтиоалкенолы известны в качестве антимикробных присадок к нефтепродуктам (4) .
Синтез 2-метил-4-фенилтио-3-бутен-2-ола осуществляется одностадийным взаимодействием тиофенола с диметилэтинилкарбинолом при 100о
105 С в течение 6 ч в атмосфере азота по следующей схеме: н,с, t, КОН с-сисн+нь
НС
3 я
Изобретение относится к соединениям, .стабилизирующим полиэтилен.
Известны различные соединения, увеличивающие стойкость полиэтилена к световому старению, действия тепла, так известны полимерные композиции на основе полиэтилена низкой плотности (ПЭНП), включающие 0,51 мас. салицилоил (3,5-дитрет.бутил-4-гидрокси)бензиламина (1) или дифенилового эфира (n-оксибензальанилино)оксибензилфосфоновой кислоты (2) .
Однако указанные стабилизирующие добавки по ингибирующему действию не удовлетворяют возрастающим требованиям промьш ленности.
Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности является полимерная композиция на основе полиэтилена низкой плотности и тиофенольной стабилизирующей добавки — бис-2-метил-5-трет,бутил-4-оксифенил моно. сульфид (3), известная под названием
"Сантонокс" (тиоалкофен), Однако известная композиция недостаточно устойчива в условиях одновре1 менного термо- и светостарения.
Цель изобретения — повышение устойчивости к термо- и светодеструк 3 с-сн=снз
Н С
0Н
Выход целевого продукта составляет 62 от теоретического (3) .
Исследованиями установлено, что
2 †мет-4-фенилтио-3-бутен-2-ол 10 обладает свето- и термостабилизирующей активностью. Сочетание фенильной групгы с серой обуславливает высокие свето- и термостабильные свойства этого соединения.
Пример. Предлагаемый стабилизатор испытывают на полиэтилене НП (низкой плотности) марки
10802-020 или 15802-020. Испытания проводят в аппарате искусственной погоды ИП-1-3, снабженном двумя ртутно-кварцевыми лампами закрытого типа, при 60-70 С до полного разруо шения образцов. Термомеханическое старение образцов проводят на вальо цах при 160 С по ГОСТУ до появления значительных изменений. Как до, так и после определения промежутков времени старения измеряют предел прочности и
30 текучести при растяжении относи7 тельное удлинение на разрывных машинах, индекс текучести образцов о на аппарате ИИРТ при 190 С и нагрузке 2,16 пгс, тангенс угла диэлектрических потерь и время появления хрупкости при искусственном старении при вальцевании.
Результаты сравнительных испытаний 2-метил-4-фенилтио-3-бутен-2-ола
40 при различных концентрациях и известных стабилизаторов приведены в таблице.
Как видно из результатов испытаний, с увеличением концентрации ста45 билизатора в составе предлагаемой композиции физико-механические показатели полиэтилена НП ухудшаются по сравнению с выбранной оптимальной концентрацией. Это объясняется тем, что, вероятно, происходит взаимодействие указанной добавки с полимером, что отрицательно влияет на его качество. Поэтому оптимальной является концентрация стабилизатора в полиэти-. лене низкой плотности 0,5-1 мас. .
Запредельное его количество не обеспечивает достижения положительного эффекта.
1206286
Качество стабилизатора оценивается его влиянием на прочностные свойства полимера. Из результатов исследований и данных таблицы видно, что при концентрации стабилизатора
0,5-1 мас.Х после 500 ч свето- и термостарения основные показатели предлагаемой композиции остаются без изменения, в то время как при использовании известных стабилизаторов наблюдаются некоторые ухудшения. Значения относительного удлинения на разрыв при использовании предлагаемого стабилизатора незначительно изменяются в результате свето- и термостарения. Предлагаемая композиция отличается также высокими показателями прочностных свойств. При сравнении значений индекса текучести расплава предлагаемого стабилиэаторл с известными видно, что эти значения также значительно лучше. Кроме того, как до, так и после свето- и термостарения образцы с предлагаемым стабилизаторбм в отличие от известных практически не окрашиваются.
Таким образом, при добавлении
2-метил-4-фенилтио-3-бутен-2-ола к
1О полиэтилену наблюдается увеличение стойкости полиэтилена к обоим видам деструкции и он может быть рекомендован в качестве дешевого и эффективного свето- и термостабилизатора
15 полиэтилена.
По подсчетам стоимость предлагае- мого стабилизатора составляет
2800 руб. за 1 т, в то время как стоимость зарубежного стабилизатора щ "Сантонокс" - 7600 руб..
)206286 ъО
Ф»Ъ
D ф
М
D о ъО
° c
an еч сч сч еч еч сч ф ф о
° /ъ еч съ an
c/ сЭ с6 ъо ю
CO
» о гъ о ф ф п О ъо О
» Ю
О\
Ъ/Ъ /Ъ О О о
° О ъО ъО аО о сЧ Ch
Ъ/Ъ О
О О а л /ъ ъО сО
an г со
1О ъ/Ъ
CO л ° чЪ ф О ф К) 6Г О ЧЪ ъО
О ф О О Оъ л еч еч Е Ъ еЪ
О ° ЕЪ an O an Л сч о еъ о
an а с/ъ л л л сО 1О с»ъ
Ф ф Ф се сч т «ъ ъО еч ф
» еч
» сч о
CO ъО о еч л
О л со
С
Э
Оа сС
В.
О
Ф
Ю
0I с/ с
О
z о с» еч еч еч еч еч N э о ф an л еч се ф ф
cv сч сч сч сч еч
Оъ ъО с ъ О сп ф ф ф ф л
aCl
<Ч Ф 1О ф!
20628б
1 . с
Са!
СЧ
» сЧ! ! ! и сч
С»С сЧ о о о
D сС! о о . сс1 л
CO! ! I" ! н сч сч сч
Cl а ф
v о
1»
Э ф
С3
С»С
Ф сч
1/1 л в о ф со
» о о. o сЧ О с ъ сч о о л ссЪ Q D
Ос ф л
1О О Ч! и
1 о
CL о а
СЧ сч ссЪ
CO
О ссс О О ф и сс
I» с» ф е о. о
Ос
Сс — г
Ос со
° О. CO
Сс! СЧ! е с!О ф л сО сс\ л л
CO С л с с
Л О
CO СО
CO»О л с»а сО х а
Ф о сЧ сч
Ф
» сч с Ъ
» сС!
» о фс аСа о д
Я
Я! 1 сб о с
P fC
F3 X о
9» о
С1 Г ) ! ф Ц . сч
Ф f
X ! e
Саа
+ с ъ
Я о
G !. сЧ ф»О Ф со с1 с . с! 1С1 о. о о
CO О1 СЧ
1О О., сс\ аО О
О В СО О сс
lC о ф о ! а ф
О и
Я и сЧ, Ч ссъ ссс а в
В в Ф » сч сч
4О
4 \
0l
Ю о
О\
О
44 4Ч
В В
4 Ъ 4 Ъ
C«I 4«4
В В
4«Ъ \«\
44Ъ
В В
4«Ъ 4»Ъ! !!. !
ОЪ О«
В В
44Ъ 4«Ъ
Ch
4Zl Ю
В
4«Ъ 4«Ъ
О«ОЪ
В
44Ъ 4«Ъ
44Ъ .Э
В В
44\ 4 Ъ
Э
Ф
Э
Ф
О О
В В о о
4Ъ 4Ч
«О «О
44
В В
О Оъ
МЪ О
«Ф О о о
В «
О«О«
Ф
«Ф «О
О О о g
О «О о
В В м\ Ф.
4«4
« В о о
C«I 4«4
4Ъ 4Ъ
« В о
CV 4«4 о
В
О О«
4«4
4В4 D
О О
ОЪ 441
1 о
« В
ОЪ ОЪ. о о
В
О«Ю
Ю Ю
4«Ъ
В В
Ю ф
4О Ю
О О
В В ф л ф Ю а е
Э а
«Г
« н о
6 а о о
В
Ф Ю о о
4«4 о
««О
О
4Ч л о
О«
° «
4«\ л о
О«
«
4 Ъ
Э
3
° «а е tl ч а
« к м
О
О
В
О
4Ч
Э
Ф
«С
Ц
Щ а
ВЪ
g5
","1
Z Cl
О
CC Z 5 о
О
О«! к
«1! I I
ЪЭ а
44! В
В4 Э4
Gl CI
4.ЪЭОЭ
DI ЗК
1206286
О\
ОЪ Ol CO Cl
В В В
4»Ъ 4 Ъ 4«Ъ 4«Ъ о о о о
В В В «
О, О О
»Ф 4»Ъ 4»Ъ 4 Ъ
«О «О «О 4Э о о о о
В ° « « В
«4Ъ «4Ъ. О О .
4С
Т
С4 44
44 Z ц ч
Cl w
4 4 э к а
С о z
Э
«
Е М
Х к
53 х а о z а
Cl И
43 X
4I
Z Э
Э1 рк
f.
Э4 ак э а ! Q
Cl Э ! Э
О Э
1» Ц и
Э а
z v а О !
»
Э е о к с
4- О
w a
z ч
Э
3 ° э а ! Э
