Потенциометрический способ определения дитиокарбаматов

 

Изобретение относится к области потенциометрических методов анализа , в частности используется для контроля состава жидких сред в различных областях народного хозяйства, например в химической промьшшенности , и может найти применение в определении концентрации дитиокарбаматов в технологических растворах при производстве этих веществ, а также различных материалов, содержащих в своэм составе дитиокарбаматы. Целью (тредлагаемого изобретения является повышение селективности определения активности ионов дитиокарбаматов в присутствии сульфидов и органических серосодержащих соединений. Определение проводят с помощью ионоселективного электрода с мембраной на основе поливинилхлоридной матрицы и пластификатора , например дибутилфталата, которая содержит в качестве электродно-активного вещества ионный ассоциат диэтилдитиокарбамата с к атионом четвертичного аммониевого основания или с катионом пиридиниевого основания. 2 табл. i (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСГ1УЬЛИН

0 А1 (59 4 С 01 N 27/30

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР по делАм изоБРетений и ОтнРытий (21) 3809134/31-25 (22) 10. 11.84 (46) 15.12.86. Бюл. 11 46 (71) Институт коллоидной химии и хи мии воды им. А.В. Думанского (72) Ф.М. Тулюпа и Т.М. Федчук (53) 543.257 (088.8) (56) P. Дарст. Ионоселективные электроды. M.: Мир, 1972.

Байулеску Г., Кошофрец В. Применение ионоселективных электродов в органическом анализе. М.: Мир, 1980, с. 112-114. (54) ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИИ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИТИОКАРБАМАТОВ (57) Изобретение относится к облас» ти потенциометрических методов анализа, в частности используется для контроля состава жидких сред в pasличных областях народного хозяйства, например в химической промышленности, и может найти применение в опре-делении концентрации дитиокарбаматов в технологических растворах при производстве этих веществ, а такке различных материалов, содержащих в своем составе дитиокарбаматы. Целью предлагаемого изобретения является повышение селективности определения активности ионов дитиокарбаматов в присутствии сульфидов и органических серосодерлащих соединений. Определение проводят с помощью ионоселективного электрода с мембраной на основе поливинилхлорндной матрицы и пластификатора, например дибутилфталата, которая содерзит в качестве электродно-активного вещества ионный ассоциат диэтилдитиокарбамата с катионом четвертичного аммоииевого основания или с катионом пиридиниевого основания. 2 табл.

1276980

27,00

72,50

0 50

Изобретение относится к потенциометрическим способам анализа и может быть использовано для измерения активности ионов дитиокарбаматов с целью контроля состава жидких сред в различных областях народного хозяйства, например в химической промьппленности при производстве дитиокарбаматов и различных материалов, в состав которых входят эти вещества.

Цель изобретения — повышение селективности определения дитиокарбаматов в присутствии сульфида и серосодержащих органических соединений в водных растворах.

Пример изготовления мембраны состава, мас. :

ПВХ (поливинилхлорид)

ДБФ (дибутилфталат)

ИА (ионный ассоциат) Для получения данной мембраны 0,4000 + 0,0001 r ПВХ растворяли при нагревании в 10 мл метилэтилкетона, добавляли в раствор 1,2920+0,0001 г

ДБФ, доводили раствор до кипения и вносили 0,0080+0,0001 г триоктилметиламмоний бромида. После полного растворения всех компонентов смесь

-выливали в чашку Петри диаметром

25 мм. После испарения растворителя на воздухе получали прозрачную пленку толщиной 1-2 мм.

Из полученной пленки вырезали диск диаметром 6 мм и приклеивали на торец фторопластовой трубки, которая является корпусом электрода (клей— раствор ПВХ в метилэтилкетоне). Корпус электрода с мембраной заполняли 1,5 мл внутреннего раствора (10 М раствора НаДЦК и 2 ° 10 N NaBr) и помещали в него внутренний вспо.могательный бромсеребряный электрод.

После этого полученный электрод опус1 кали в стакан с 10 М раствором

ИаДЦК. В результате вымачивания мембраны в растворе диэтилдитиокарбамата натрия ионы ДДК" проникают в мембранную фазу и реагируют там с бромидом триоктилметиламмония, образуя ионный ассоциат ((С8Н )эСН И ) ((С Н ) NCSS ) -диэтйлдитиокарбамат триоктилметиламмония, который и является электродно-активным веществом мембраны.

Определение с использованием электрода проводили следующим образом.

)5

2О

3

Предварительно готовили растворы с заданным значением рН, добавляя необходимое количество щелочи к фталатному буферу (рН = 4,01). Далее в колбу на 25 мл помещали 2,5 мл

1,00 ° 10 M раствора НаДЦК и доводили до метки соответствующим буферным раствором. После этого еще раэ контролировали значение рН и три раза подряд измеряли значение ЭДС данного раствора, тщательно промывая каждый раз водой мембрану ионоселективного электрода. По трем значениям

ЭДС с помощью градуировочного графика Е = f (равв ), построенного для

10 — 10 М NaggK в среде фталатного буфера с добавкой NaOH до рН =

= 9,00, определяли три значения отрицательного логарифма активности ионов дитиокарбамата ра; „.Учитывая значение ионной силы в каждом данном растворе и величину коэффициента активности иона ДДК, рассчитывали соответствующую концентрацию. Из трех значений концентрации определяли среднее и вычисляли относительную ошибку измерения.

Аналогичным образом проводили изме рения и для растворов дитиокарбаматов в присутствии сульфида натрия . Градуировочный график для этого случая строили для 10 — 10 М ЯаДЦК в среде фталатного буфера и 10- М Ма, Б при рН = 9,00. Так как сульфид-ион в слабокислой среде не существует, рабочая рН была выбрана начиная с рН = 7,5 до 13,5.

В табл.1 показано влияние рН на точность определения дитиокарбамата в чистых растворах, в табл.2 — в присутствии 1,00 10" М NazS.

Интервал рН = 6,0 — 12,5 обеспечивает высокую точность определения дитиокарбаматов в чистых растворах и наиболее полное и точное их определение в смешанных растворах. При этом во всем интервале сохраняется высокая селективность и чувствительность мембранного ДЦК-электрода.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет значительно повысить селективность определения дитиокарбаматов в присутствии сульфида и серосодержащих органических соединений в широком диапазоне рН, что дает возможность использовать егоs широком классе промышленных растворов, содержащих соединения серы. з

Формула изобретения

1276980

I где R

R

Потенциометрический способ определения дитиокарбаматов, заключающийся в измерении ЭДС между индикаторным электродом и электродом сравнения отличающийся тем, что, с целью повышения селективности определения дитиокарбаматов в присутствии сульфида и серосодержащих соединений, определение проводят в интервале рн 6,0-12,5, а в качестве индикаторного электрода используют ионоселективный электрод на основе ионных ассоциатов диэтил-дитиокарбамата с катионами четвертичных аммониевых оснований общей формулы

23,00-30,00

69,?5-75,00 (I) . (к к",ы1 ((с,н,), Ncssj

Таблица 1

Влияние величины рН на точность определения дитиокарбамата в чистых растворах

ОтносиИаДДК, М тельная ошибка рн найдено введено измерения 7.

4,60

4,90

5,56

9,0

6,00

3,0

6,86

2,0

2,0

8,24

1,03 10

9,60 10

f 00 ° 10

1,00. 10

3,0

9,15

10, 30

4,0

1,02 10-г

1, 100 ° 10

1,00 10

11,12 12,50

3,0

9,70 10

3,0

12,76

13,20

1,00 ° 10

1,00.10 г

9,40. t O

9,20 10

6,0

8,0

4,85- 10

5,20-10, 5,00 10

5,00-10

6,00

12,50

3,00

4,00

1,00 10

i 00 10

9,60 fO

9,70 .10

6,00

12 50

4,00

3,0

1 00 ° 10

1,00 10

1,00 10

1,00 10

1, 00 ° 10

1,00 10

1,30 10

2,50 10

9,10 10

9,70 10

1,02.10

9,80 10

-сн, 2 — свн*,или

С Н,, R = Сгну или

= С бн, R =- Сн

Б или с катионами пиридиниевых оснований общей формулы II

jR с,н ы) ((с н ) ыс88)

Nf гДе ° R = С!4нгэ С (6Н„, С®, НЭТу мембрана которого имеет следующий состав, мас.7:

Поливинилхлорид

Дибутилфталат

Ионный ассоциат общей формулы I или II 0,25-2,00

1276980

Таблица 2

Относительная ошибка изме рений, %

1" введено

3,0

7,500

3,0

8,63

9,45

3,0

10, 10

11, 35

12,50

12,80

13,50

4,0

6,5

9,0

4,0

7, 50

3,0

12,50

7,50

3,00

12,50

Редактор В. КЬвтун

Заказ 6660/36 Тира)к 778 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная,4

1,00 10

1,00 "10

1, 00 10

1,00 10

1,00 10

1,00 10

1,00 10

1,00 10

1,00 10

1,00 10

1,00 10

1,00- 10

1,03- 10

9,70 10

1,03 ° 10

1,04 10

1,03 10

9,65 10

9,35 10

9,10 10

1,04 10 .9,70 ° 10

9,65"10

9,70 10

Составитель А. Копытин

Техред N.Õîäàíè÷ Корректор Т. Колб