Способ получения 4, 5-диамино-1, 2-ксилола
:Класс 12q, 1о2 № 137923
СССР ьдИ 1;4 !
0ТЕ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ. Подписная группа М 52
В. М. Березовский и Л. С. Тульчинская
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,5-ДИАМИHO-1,2-КСИЛОЛА
Заявлено 22 августа 1960 г. за № 677329/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовно в «Бюллетене изобретений» № 9 за 1961 r.
Предлагается способ получения 4,5-диамино-1,2-ксилола на основе о-4-ксилидина и соли диазония. Сущность способа заключается в следующем: о-4-ксилидин сочетанием с солью диазония превращают в 1,3-ди(3,4-диметилфенил) -триазен, 1-(34-диметилфенил) -3-фенилтриазен или в 1- (3,4-диметилфенил) -3- (4-толил) -триазен.
Указанные триазены подвергают перегруппировке в среде исходного о-4-ксилидина в присутствии его хлоргидрата в 3,4-диметил-6-(3,4-диметилфенилазо)-аминобензол и восстанавливают последний на скелетном никеле в 4,5-диамино-1,2-ксилол и 0,4-ксилидин.
Пример. а) Синтез триазенов
Растворяют 0,1 г-мол ароматического амина в смеси 20 мл концентрированной соляной кислоты (d=l,19) и 180 мл воды при 65 — 80, раствор охлаждают до 20 — 25 и приливают к нему раствор соли диазония, приготовленный обычным способом из 0,1 г-мол ароматического амина, 20 мл концентрированной соляной кислоты и 0,1 г-мол нитрита натрия.
Через два часа из реакционной смеси отфильтровывают выпавший осадок, промывают его водой и сушат.
Указанным способом из 12,1 г о-4-ксилидина (азосоставляющая) и
12,1 г о-4-ксилидина (диазосоставляющая) получают 23,55 г (93а/в от теоретического) 1,3-ди-(3,4-диметилфенил)-триазена с т. пл. 140 — 141 (с разложением); из 12,1 г о-4-ксилидина (азосоставляющая) и 9,3 г ан 1лина (диазосоставляющая) получают 22,1 г (97,5 /о от теоретического)
1- (3,4-диметилфенил) -3-фенилтриазена с т. пл. 95 — 96 (с разложением!: и из 12,1 г о-4-ксилидина (азосоставляющая) и 10,7 г и-толуидина (диазосоставляющая) получают 22,65 г (96,5 /о от теоретического) 1-(3,4-диметилфенил)-3-(4-толил)-триазена с т. пл. 111 — 112 (с разложением). б) Перегруппировка триазенов
К плаву 20 г о-4-ксилидина, содержащего 1,25 г его хлоргидрата, прибавляют 10 г триазена и перемешивают реакционную смесь 3 час при
35, 3 час при 40 — 45, 3 час при 50 — 60 и 1 час при 70 . Затем отфильтровывают выделившийся осадок 3,4-диметил-6- (3,4-диметилфенилазо)№ 137923
Предмет изобретения
Способ получения 4,5-диамино-1,2-ксилола, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и повышения выхода, о-4-ксилидин превращают в триазен, который перегруппировывают в 3,4-диметил-6(арилазо)-аминобензол с последующим гидрированием его.
Редактор С. А. Барсуков Техред А. А. Камышникова Корректоры И. П Лившиц и Г. С. Голубятникова
Объем 0,18 изд. л.
Цена 4 коп.
Формат бум. 70)(108 /м
Тираж 500
ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.
Подп. к печ, 16Х1-61 г
Зак. 5595
Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14. аминобензола, промывают его спиртом (3 раза по 10 мл) и сушат.
Выход ортоаминоазосоединения (т, пл. 176 — 178 ) в зависимости от исходного триазена 60,5 — 70,5% от теоретического. в) Восстановление ортоаминоазосоединения
30 г 3,4-диметил-6-(3,4-диметилфенилазо)-аминобензола гидрируют в.
40 .ил спирта в присутствии 15 г скелетного никелевого катализатора в течение 3 час при 60 — 70 и давлении 50 ат.и. По окончании гидрирования отфильтровывают катализатор и отгоняют раствритель (рН=2). Затем с водяным паром (рН=8 — 9) отгоняют о-4-ксилидин (т. пл. 47 ) и получают в остатке 12,7 г (78,4% от теоретического) 4,5-диамино-1,2-ксилола с т. пл. 126 — 127 .
