Способ получения альфа-йодзамещенных алифатических нитрилов

 

¹ 137912

Класс 12о, 11

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 50

А. Я. Якубович, Т. Г. Спиридонова и П. О. Гитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ИОДЗАМЕЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ

НИТРИЛОВ

Заявлено 29 августа 1960 г. за № 677846/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 9 за 1961 г.

Известен способ получения а-иодзамещенных алифатических нитрилов взаимодействием соответствующих хлорзамещенных нитрилов с иодистым калием в среде метанола. Однако количество иодзамещенных, которые могут быть получены этим способом, весьма ограничено, так как исходные хлорзамещенные нитрилы не всегда доступны.

Предлагаемый способ получения а-иодзамещенных алифатических нитрилов основан на реакции а-цианалкиларилсульфонатов с иодидами щелочных металлов в среде триэтиленгликоля.

Необходимые для синтеза исходные а-цианалкиларилсульфонаты получают в одну стадию взаимодействием арилсульфохлоридов с цианидами щелочных металлов и соответствующими альдегидами.

Применение данного способа открывает широкие возможности для получения различных иодзамещенных алифатических нитрилов из легко доступного сырья.

Пример 1. Получение иода цетонитр ил а.

65,5 г (0,33 моля) гликольнитрилбензолсульфоната добавляют по каплям при перемешивании к раствору 110 г (0,68 моля) сухого иодистого калия в 100 мл триэтиленгликоля при 130 — 145Р и остаточном давлении в реакционной колбе 1 — 2 мм рт. ст. Образующийся при этом нитрил непрерывно отгоняют и собирают в приемнике, соединенном с реакционной колбой через холодильник. После разгонки конденсата получают

45,1 г продукта, с т. кип. 64 — 66 при 10 мм; n> -> = 1,5736; d4« =2,2908.

Выход на загруженный сульфонат 78% от теоретического.

Найдено: MR р = 24,10; % 1 = 74,8; 74,6.

Вычислено для СаН IN: МКр —— 23,85; %1 = 76,05, Пример 2. П о л у ч е н и е а-и о д п р о п и о н и т р и л а.

В условиях примера 1 проводят взаимодействие 53 г (0,25 моля) лактонитрилбензолсульфоната с 80 г (0,5 моля) иодистого калия в 150 мл триэтиленгликоля.

М 137912

Получают 24,9 г (55% от теоретического) иодпропионитрила с т. кип.

60 — 62 при 10 мм; n » = 1,5340; d4 o = 1,9311.

Найдено: МКр — — 29,10; %I = 69,2; 71,8.

Вычислено для C3H4IN: МКр — — 28,67; %I = 70,2.

Пример 3. Получение ииодн-бутиронитрила

В условиях примера 1 проводят взаимодействие 8,3 г (0,037 моля) а-цианпропилбензолсульфоната с 13,0 г (0,074 моля) иодистого калия в

10 мл триэтиленгликоля.

Получают 4,2 г (58,5% от теоретического) а-иод-н-бутиронитрила с т. кип. 79 — 80,5 при 10 мм; nD» = 1,5252; d4» = 1,7785.

Найдено: МКр — — 33,30; %I= 64,0; 63,1.

Вычислено для C

Предмет изобретечия

Редактор С. А. Барсуков

Техред А. Л. Сосина Корректор О. Филиппова

Поди. к печ. 27/V — 61 г

Зак. 1233/13

Формат бум. 70 К 108 /io

Тираж 650

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/б.

Объем 0,17 усл. и. л.

Цена 3 коп.

Типография, пр. Сапунова, 2.

Способ получения а-иодзамещенных алифатических нитрилов, отл и ч а ю шийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, а-цианалкиларилсульфонаты подвергают взаимодействию с иодидами щелочных металлов в триэтиленгликоле.