Фотополимеризующаяся композиция для изготовления эластичных фотополимерных печатных форм

 

Изобретение OTHOCIITCH к фотополимеризующимся композициям (ФПК) и может быть использовано для изготовления эластичных фотополимерных печатных форм в полиграфии. Уменьшение липкости фотополимеризуюшегося слоя после проявления достигается тем,что ФПК, включающая стирольньтй блок-сополимер (СБС), диметакрнловый эфир этиленгликоля, 2,2-диметокси-2-фенилаиетофенон , 4-иетил-2,6-ди-третбутилфенои и хлороформ, Р качестве СБС содержКт пипериленстирольный блок-сополимер (ПКС): /(ПС-ПП)- -((ПП)2//(ПП),-(ДВБ)5-(ПП - -ПС) /5/(ПП)-(ДВБ)-(ПП-ПС)у51,где ПС - полистирольный фрагмент: -СН J-CH(C jK ) ; ПП - полипипериленовый фрагмент: /СН( - СН - СН - CHj- ; ДВЕ - дивинилбенэольный фрагмент: /СНj-CH-() - CH-CHj-/, с общей мол.м. 18 -10 содержанием стирола 23,6-45,6 мае.ч, и характеристической вязкостью 0,65-1,0 дл/г. ФПК дополнительно содержит акриловую кислоту и краситель - метиленовый голубой. ФПК имеет следующий состав, мас.ч.:ПБС 69,4-76,5; диметакриловый эфир этиленгликоля 1 15,2-26,2; акриловая кислота 1,3-7,6; 2,2-диметокси-2- фенилацетофенон 0,3-0,69; 4-метил- 2,6-ди-трет-бутил(|)енон 0,01-0,05; -метиленоЬый голубой 0,01-0,05; хлороформ 373-428. Печатные формы, полученные из предлагаемой композиции, не обладают липкостью после проявления в противоположность . известной композиции. 2 табл. g СО 4 ч| ч О1 00

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИА ЛИСТ ИЧЕСНИ Х

РЕСПУБЛИК (51) 5 r, 03 С 1/72

OflHCAHHE ИЭОБРЕткния

К АBTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ,(46) 23.04.92. Бюл. (21) 3964710/04 (22) 09.10,85 (72J В,В.Шибанов, A.H.Êoíäðàòbåâ, Р,И.Мервинский, Е.Ф:Миронова, А.Г.Харитонов, В,С.Глуховский, Н.В.Новикова,И.Ф.Костяк и В,T.Серант (53) 771.5 (088,8)

56) Харитонов A Ã., Глуховский В,С,, ондратьев А.П,, Миронова Е.Ф,, Джавахадэе Е.С. — Синтез и свойства пипериленстирольных термоэластоплас.тов, Промьппленность СК, 1983,Ф 4, с. 13-15.

Авторское свидетельство СССР

11) 1194176, кл. 0 03 С 1/68, 1984. (54 ) ФОТОПОЛИМЕРИЗУН301АЯСЯ КОМПОЗИЦИЯ

ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЭЛАСТИЧНЫХ ФОТОПОЛИМЕРНЫХ ПЕЧАТНЫХ ФОРМ

,(57) Изобретение относится к фотополимериэующиися компоэициям (ФПК) и может быть испольэовано для иэготовления эластичных фотополимерных печатных форм в полиграфии, Уменьшение липкости фотополимериэующегося слоя после проявления достигается тем,что

ФПК, включающая стирольный блок-со" полимер (СБС), диметакриловый эфир этиленгликоля, 2,2-диметокси-2-фе„„SU„„1347758 д1 нилацетофенон, 4-метил-2,6-ди-третбутилфенон и хлороформ, я качестве

СБС содержит пипериленстирольный блок-сополимер (ПБС ): /(ПС-ПП ) -(ДВБ4 — (ПП) 2//(ПП) -(ДВБ) 2-(ПП

-nc),i, ((nn),-(ann),-(nn-nc),/si,mac

ПС вЂ” полистирольный фрагмент:

-СН -СН(С Н ) ; ПП - полипипериленовый фрагмент: /СН(СН ) — СН

= CH — CH - ДВБ — дивинилбензольный фрагмент: /СН -CH-(С Н )

СН-СН -/, с общей мол.м. 18 10, со4 держанием стирола 23,6-45,6 мас.ч ° и характеристической вяэкостью

0,65-1,0 дл/г. ФПК дополнительно содержит акриловую кислоту и краси- ф тель — метиленовый голубой. ФПК weет следующий состав, мас.ч.: ПБС

69,(1-76,5; диметакриловый эфир этиленгликоля(15,2-26,2; акриловая кислота 1,3-7,6; 2,2-диметокси-2" фенилацетофенон 0,3-0,69; 4-метил2,6-ди-трет-бутилфенон 0,01-0,05;,ме-,Ввв(( тиленовый голубой 0,01 0,05; хлороформ 373-428. Печатные формы, полу- ффЬ ченные иэ предлагаемой композиции, АД не обладают липкостью после проявле- Д ния в противоположность . известкой 4л композиции. 2 табл. 00

47758 2

Целью изобретения является умеиьщение липкостн фотополимеризующегося слоя после проявления.

В предлагаемой композиции в качестве полимерной пленкообраэующей основы используют пипериленстирольный блок-сополимер общей формулы

An з-naS;(nn-ПС) > (ПС вЂ” ПП)6-РЭБЗ-ПИХ- Sl- ПП -РВВ -(ПП вЂ” ПС) ) (1) г пп ц-РВБ- (nn-nc> < где пс- лолистиролаиыа фрагмеит (СН 1 Н вЂ” )

СБН5

ПП " полипипериленовый Фрагмент < CH — СН= СН-СН -)

Х

СН -СН;СНС6Ну

СН вЂ” СН2

ДВБ — дивинилбен эольный фрагмент

Общая мол.м 18 104

Содержание стирола 23,6-45,6мас.ч., ъ характеристическая вязкость 0,65-1,0дл/г.

Синтез пипериленстирольного блоксополимера осуществляют следующим

L образом, В аппарат загружают

6000 мл гексана, 350 г стирала и

68 мл 0,45 н.(30,6 ммоль) вторичного бутиллития, Стирол полимериэуют

1 ч при температуре 60 С, получая полистириллитий (ПС-Li)еК полистириллитию добавляют 850 г пиперилена (ПП), 3500 мл гексана и полимеризу- 4р ют пиперилен 5ч при 60 С до конверсии пиперилена 70Х. В результате получают двухблочник полистирол-полипиперилениллитий (ПС-ПП-Li ), Затем в реакционную смесь пода- 4В ют 20 мл 1,08 моль/л раствора дининилбензола ДВБ (21,6 моль).

Происходит сочетание л ивущих" двухблочников ПС-ПП-1.1 с двумя или тремя молекулами днвинилбензола с образованием радиально разветвленных структур: с двумя молекулами дивинилбензола с общей формулой (ПС-ПП) -ДВБ -Ь1

3 2 3 с тремя молекулами дивинилбенэола

ПС вЂ” П П-СН-СН2-Е1

ПС-ИП-СН вЂ” CH2-CH — CH 2-L1

П С- ПП.-СН-СНХ вЂ” 1.1 с общей формулой (ПС-ПП) 4""ЛВБэ-Li

В первом н во втором случаях по оставшимся свободными активным центрам могут присоединяться один или два двухблочника с образованием шестилучевого разветвленного блок-сополимера пс-пп- -сн;11

О пс-пп-сн-сн; н-сн1-1.1

О ск-сн; н-сн;пп-пс

О пс-пп- и-ск -пп-пс

ПС-ПП- Н"СН -1Л

ПС-ПП-СН-СН - Н-СН -1.1

55 с общей формулор1 (ПС-ПП) -ДВБ 1.1

ПС-flu-Ol-сН1-1.1

1 13

Изобретение относится к фотополимеризующимся композициям и мовет быть использовано при изготовлении эластичных фотополимерных печатных форм для флексографской печати в полиграфии.

ПС-ПП-CH-СН; B-CH2-Ы

О! 347758 температуре 60 С с образованием радиально разветвленного блок-сополимера строения

Затем, после расходования дияипилбпн зола, продолжают полимеризацию пиперилена до конверсии 907 при !

ПС-ПП- Н-СН -ПП-И

ПС-ПП-СН вЂ” СН -СИ-CH nИ-Ы

ПС-ПП-СИ вЂ” СН;СН-СИ,-ПП-ПС

ПС-ПЙ-CH — CH -ПП-ПС

2 активным центрам четыреххлористым кремнием с образованием готового

20 блок-сополимера разветвленного строения по следующим вариантам структур: с общей формулой (ПС-ПП ) -ДВБз -ПП -Li .

В первом и но втором случаях пиперилен полимеризуется по всем ахтивным центрам с пбраэованием полипипериленовых блоков

1

ПС-ПП- СН-СН2-ПП- S(-R( о I

О СН э

ПС-ПП-СН вЂ” CH — 1 — CH — СН вЂ” СН-CH-CH

2 2 Э

В процессе синтеза происходит частичная дезактивация активных центров в связи с передачей цепи на пиперилен по уравнению

30 гДе R = (ПС-ПП),-ДВБ,-ПП

nn) ЛВБэ ПП R1= (ЛГ-ПП )(-ДВБ э-ПЛ с общей формулой

В результате уменьшается число актинных центров разветвленных макромолекул ппэ-ВВВ,-(пп-ПС1

1 э (ПС-ПП) -(ЭВБэ-ПП вЂ” Si — ПП Э вЂ” ВВБ -(ПП-ПсЭ) з 1 (э

ПП -DBB — (ПП-ПС)1

Описанный способ синтеза позволя" ет получать пипериленстирольный тер46 моэластопласт со стабильными свойствами и строением, регулируемым изме" рением соотношения алкил-дивинилбенэол.

Применение пипериленстирольного блок-сополимера общей формулы I устраняет липкость светочувствительного слоя после проявления в органическом растворителе, что, по-видимому, обусловлено иной по сравнений с известными термоэластопластами структурой полимера н меньшей доступностьк двойных связей в процессе окисления.

СиНтез фотополимериэующейся композиции, технология изготовления фоОбрыв цепи может происходить на различных стадиях синтеза пиперилена, что приводит к образованию макромолекул с различной степенью разветвленности, Далее в аппарат подают 26 мл

1,18 н. раствора тетрахлорсилана (четыреххлористого кремния) в гексане (30,68 л(г-экв) и перемешивают реакционную массу 30 мин при температуре 60 С. В результате происходит сшивание разветвленных макромолекул по (ПС-ПП ) з-ДВБ 2-ПП э-1.1 >, (nc-пп ), -двв,-пп,-и, R-Li+CH э-СН=СН-СН=СН2

R-H+Li-CH -СН=ГН-(.Н=СН

llC-(ln-СН-СИ2-(л

ПС-пп-СН-СН2-CH-СН- -СН-СН СН-СН1 ф

ПС- П П-CH- CH- -СН- СН-СН- СН, 2

СН, I

ПС ПП CH СН2 сн CH СН СНэ! 347758 тополимеризующихся пластин и форм, а также методика их испытаний пока" заиы в приведенном примере. Все последующие композиции, пластины и формы изготовлены и испытаны аналогично прттмеру !. Составы композиций и результаты их испытаний представленттт в табл,! и 2.

Пример 1. 50 r (70,1 мас ° ч) пипериленстирольноro блок-сополимерл, содержащего 23,6Х стирольных и

76,4Z пипериленовых блохов, характеристическая вязкость полимера

0,65 дл/г, рлстворяют в 200 мл (418 млс.ч. ) хлороформа при комнатной темперлтуре (18-22 С ) в течение

4-4,5 ч, Рлствор полимера тщательно перемешивают и вводят последовательно следующие ингредиенты: 20 г (28,0 млс.ч) диметакрилового эфира зтиленгликоля (ДМЗГ), I r (1,4 мас.ч) лкриловой кислоты, 0,02 r (0,28 млс.ч

2,2-диметокси-2-фенилацетофенона, О,02 r (0,03 мяс.ч.) 4-метил-2,6дп-трет-Г>уттш*пт плл и 0,01 r (О,014 мас.ч. ) метиленового голубого (краситель), Последние два компонента и крлситель перед введением в растBop полттмерл предвлртттеллтто рлство ряют в 20 мл (42 млс.ч.т хлороформа . Полученную композицию тщательно перемешиллют до поттттой гомогениэлции и остлвляют в герметически закрытой емкости дт1я лплз!тлттт»т в течение

10-12 ч при 20-25 С. Вязкость композиции I, 5 МПа (ГОСТ 8220-74 ), Синтезированную композицию используют для получения светочувствительной пленки путем многократного нанесения свето, чувствительной композиции из фильеры на поверхность непрерывно врлщающегося цилиндра. Температура поверхности цилиндра 30-40 С. Скорость вращения цилиндра, определяемая вязкостью композиции, 8-10 об/мин,Количество наносимых слоев 13, Обтцля толщина светочувствительной пленки

0,7 мм. Отлитую светочувствительную пленку досушивают при комнатной температуре (18-22 С ) в течение

10-18 ч, затем обеэжиривлют, протирая марлевым тампоном, смоченным в зтаноле. На поверхность светочунстBHTelIbHoA пленки наносят ровным слоем толщиной 20-30 мкм 2Х-ный раствор (в этилацетате) уретанового каучука марки СКУ-8 (ТУ 38.103,27-70), содералщего 10 мас.ч. полииэоциаыатл в рлгчете нл пплиуретлновый каучук. Ил млтттроттлттную лавсановую пленку марки ПНЧ-КТ-2 (ТУ 6-08-18-28-77) толщиной 135 -20 мкм наносят этот же т) раствор клея толщиной 20-30 мкм.После 20-30 мин сушки клея при комнатной темттерл туре светочувствительную и ллвслнояую пленки дублируют между влликлми при температуре 60-70 С и давлении 1-2 rc/cw п(ттту.тттют фотополимпрттэуютцуюся пластину толщиной

0,85-0,03 мм, 15

Лля оценки репродукционно-графических хлрлктеристик фотополимериэующеттся пластины ее экспонируют ламплми ПУФ-60 нл рлсстояттии 60 мм через специлльный тест-негатив, содержащий миры рлзрешлющей и выделяющей способности, отдельно стоящие штрихи и точки, л также литеру Н,Время зкснонироттлния 10 мии, Затем пластину вымывлют 2,0 мин смесью раствори25 телей трттхлпр ътттлетт-бутлнол (3: I ) в фпрпутточттотт машине при давлении т кгс/пм и темперлтуре 30 С. После сушки нл воздухе при комнатной темперлтуре в течение 30 мин визуально оценив лют реттродук цнонно-графические поклзлтелн формы. Разрешающая способ .ттость 100 лин/см, выделяющая

100 мкм, угол у основлния ттечлтающих злеистгтол 65, крля литеры "Н" чет35

KHE ттонпрхность пллншетнля без вытяжек и тттцттуклостей. Сохрлнились точкии с мин имлл ьньтм дттлмс тром .? (Н) мкм, Твердость пп Шору A 65 отн ° ед ° (I (?(;T 24621-81 ), Для оттределения

1(. липкости используют известную методику (! (?(T 9007-73 ) . Лля исследования берут образцы светочувствительных пллгтин размером 60х60 мм,Пленку экспонируют IO мин, затем вымывают, клк опислно. После 30 мин сушки пластц) о тины при температуре 20-25 С липкость равнл 5 баллам.

Приведенные н тлбл. и 2 данные поклзывлют, что предлагаемые фотопо" лимеризующиеся композиции обеспечивают получение эластичных фотополимерных печлтиьм форм нл осыове предварительно очувствленньм пластин с высокими репродукционно-графическими

55 показателями. В отлттчие от известных полученные из препллглемых композиций формы не обладают липкостью после проявления.

I347758

10 л N м о в о о

С»Ъ

О в

О ь в о

О О Ъ

» фЬ

» С Ъ

CV е л - в О

CV ее

О

Я % о

О СЧ л

»с Са» о

°

О О

О

О

» О ь ф в в

Оф

СЧ

С Ъ

Ю

О

ЦЬ

СЧ

Cl

О СЪ

С01

О О

СЪ О л в аф

СЧ

СЧ сО

D ю

D в

О

О ф Ф 00 О в 0 и л

О СЧ

С»С е

an an О л

D ф

СЪ

О О а О л

СаС

О л ф о (»Ъ л

С Ъ

С»Ъ

° \

СЧ

l

1 о в

С»Ъ

D в

С Ъ е

СЧ в

К) CV

С»1

an

И СЧ л

СЧ

О1О

О в

О!

СЪ1 Л

О О

О1О (»Ъ

Ъ ф л О

С Ъ е в

С Ъ сО в

О ЮСЪ

Л е » «0 С4 рЪ С»Ъ С Ъ л СМ

О О1О о ojo

Я(в

СЧ в

МЪ СЪ

СЧ

0 ь ф ф СЧ л 0 е в лс СЧ

О СЧ

С4 е.Э NJN

И О И

C) 0 в в С»Ъ

О СЧ С Ъ

О 1 а 5 ) D

0 ° ф

СЧ

О

О

СаС

О О

ЕО СЧ л

О11О

II Э

IC о

Ц о о и

Ц е

Q caI и

° »» ж

II1 С I °

1» ° аф

Q С 4 °

1 (.

0 (II o

3а

83 а»

Oh

5 м о 3

М М

g Le ф ф в а А

4 с- " 1g

В". о > ф

0 и

<ч»

Ф

IIC 4

4l Р

". Ц

t е о

K R

Э 1» у

Щ Ф

Ц

3м и

v а ф

3i р, и

1

Q, о

Г

61 а

13 «7758

I ! I

IU f E

I ) .

I 1o v ч л о ю Iu ю I2(1л

IО

«о а !

m 8

I Э

Р х

Ц

Ol х

f о о л

> ю а

Ф 4 ц о охи

4 V о х

О л

Ю и о

Э но

gRo л са ц о 0

«»

v о к

Ю

О о о о о

<ч о ь

О о

О о

- X 1 л u I !

» о о х х г;

I Х Ю е <а о алло

nj 5 а к о - о о о о o o a

О л О

О

I I

lm

«О

I llO Z

14 а ! а к

КO I К

Е « О Х

e v а х а k х с

ra х m x сч . О

I m

Е Б х

+a 5 m

rammЕ

1 о о о

° Ь еч" сч о л

° в о

1!! со Й

« а о

Э «»

° В о л

Ф о х

«0 о

1« О

«а (Э

1 Х

«а

«А х х а.хи

Э m Хф с6 Þ а v а

I 1=: - «1

1

lu

I Э

1 ь

I Х

19 X

Ie а

«а о

)4 6 ! о

«ф Х

«О 1ly v

«К а

« ъ Э

I Ц « ! о ы

«а ь

I Э C

«а Х о о ф л ф л л о о л ч е о о р чр л о о л о л о чр о л

О еч в О ч

О И О О О

Ю Ю Ю ° ю сч сч M сч сч л в о л л

Ю и Ф Э Ю о о — о о сч v w v а 1 l 1 а а a a, os)

i 5 5а6

A CL а Q CL v

7 1347758 8

Ф о р м у л а и э и б р е .т е н и я . 2,6-ди-трет-бутилс5енол и хлороформ, отличаю щ е ÿ ñ я тем, что, Фотополимериэующаяся компоэиция с целью уменьшения липкости фотополи для иэготовления эластичнйк.фотопо- мериэующегося слоя после проявления, лимернык печатным форм, включающая

5 компоэиция в качестве стирольного стирольный блок-сололимер, диметакри- блок-сополимера содержит пипериленловый эфир этиленгликоля, 2,2-диме" стирольный блок-сополимер общей форт кси-2-фенилацетофенои, 4-метил- мулы

Пé -ОВБ -(ПП-ПС) з (nC ЙП)Ю DBMS ПП2% ПП -DaS ПП nC) 11)

В <-ВВВ;(ПП-ПС гое ПС вЂ” лолистиРолеиир фрагиеит (-СН - H †) 1

6Н5

ПП - полипипериленовый фраг- +СН-CH=CH CH -) > мент

2 сн, -сн,-с БН% ,-снДВБ - дивинилбенэольный фрагмент

35

Пилериленстирольный блоксополимер общей формулы Т

0,01-0,05

373-428

69,9-76,5 общая мол.м. !8 10, с содержанием стирола 23,6

45,6 мас.ч. и характеристической вязкостью 0,65 — 1,0 дл/гр и дололнитепьно содержит акриловую кислоту и краситель — метиленовый голубой лри следующем соотношении компонентовф мас,ч: е

Диметакрипон и эФир этиленгликоля

Акриловая кислота

2, 2-Диме токс и2-фенилацетофенон

4-Метил-2,6-дитрет-бутилЬенол

Метиленовый голубой

Хлороформ

15, 2-26,2

I,3-7 рб

0,30-0,69

0,01-0,05