Способ переработки некондиционных шеелитовых промпродуктов

 

Изобретение относится к области гидрометаллургии редких металлов и может быть использовано при переработке вольфрамового сырья. Цель изобретения - повышение чистоты вольфрамового концентрата. В фильтрат, полученный после обработки шеелитового концентрата азотной кислотой, добавляют 18,2 мл серной кислоты (70% от стехиометрически необходимого количества для осаждения кальция) и в образовавшуюся пульпу при перемешивании добавляют 1,2 г азотно-кислого бария что составляет 3 г на 1 л раствора. Раствором азотной кислоты, полученным после отделения образовавшегося гипса , обрабатывают новую порцию шеелитового концентрата. Содержание серы в полученном вольфрамовом концентрате составляет 1,42%. Чистота концентрата по сере увеличивается в 1,3 раза . 2 табл. е Ф Ъ сд

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН б0,» 1 (gg 4 С 22 В 34/34

Р"„ с" 1 11 ощ $ Я

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

Н АВТОРСКОМ,К СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4017043/22-02 (22) 11.12.85 (46) 07.12,87, Бюл. К 45 (71) Среднеазиатский научно-исследоватеЛьский и проектный институт цвет ной металлургии (72) А.Б. Ежков, P.Ô. Фазылов, Н.Н. Воробьева и А.Б. Степанов (53) 669.27 (088.8) (56) Зеликман А,Н., Никитина Л.С., Вольфрам. M.:Ìåòàëëóðãèÿ, 1978,с. 16.

Деревянкин В.А., Степанов А.Б, и др. Комплексное использование отходов автоклавно содового вьпцелачивания шеелитовых концентратов. — Цветная металлургия, 1985, Р 4, с. 51-53. (54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ НЕКОНДИЦИОННЫХ ШЕЕЛИТОВЫХ ПРОМПРОДУКТОВ (57) Изобретение относится к области гидрометаллургии редких металлов и может быть использовано при перера- ботке вольфрамового сырья. Цель изобретения — повышение чистоты вольфрамового концентрата. В фильтрат, полученный после обработки шеелитового концентрата азотной кислотой, добав" ляют 18,2 мл серной кислоты (707 от стехиометрически необходимого количества для осаждения кальция) и в образовавшуюся пульпу при перемешивании добавляют 1,2 r азотно-кислого бария что составляет 3 r на 1 л раствора.

Раствором азотной кислоты, полученным после отделения образовавшегося гипса, обрабатывают новую порцию шеелитового концентрата. Содержание серы а

Щ в полученном вольфрамовом концентрате составляет 1,427. Чистота концентрата по сере увеличивается в 1,3 раза. 2 табл, 7446

Продолжение табл. 1

6,0

1,46

5,6

1,40

5,2

1,35

4,7

1,31

70

7,32 1,60

6,85 1,50

6,00 1,42

5,83 1,38

5,72 1, 33

5,50 1,28

9,20 1,63

8,30 1,55

8,02 1,50

300

30

7,20

1,47

1,38

6,53

6,02 1, 32

12,40 1,71

11,90 1,67

11,40 1,61

300

40

10,60 1,56

10,30 1,51

Таблица 1

1 135

Изобретение относится к гидрометаллургии редких металлов и может быть использовано для переработки вольфрамового сырья.

Цель изобретения — повышение чис тоты вольфрамового концентрата.

Пример I. Нявеску шеелитового концентрата в 100 г распульповывают в 100 мл воды и при перемешивании подают регенерированную азотную кислоту до рН 1,8, затем производят выщелачивание концентрата 1 ч, При этом достигается достаточно полный переход кальция в раствор. Пульпу отфильтровывают, В фильтрат добавляют 18,2 мл Н БО(70% от ТНК). Содержание серно-кислого кальция в растворе 7,7 г/л, В пульпу при перемешивании добавляют 1,2 r азотнокислого бария, что составляет 3 г на l л раствора, Остаточное содержание

Са$0 в растворе - 6 г/л. Гипс отфильтровывают, а регенерированным раствором обрабатывают новую порцию концентрата. Содержание серы в полученном концентрате 1,42%.

Пример 2. Навеску шеелитового концентрата 100 r также распульповывают и при перемешивании подают регенерированную соляную кислоту до рН 1,2. Затем вышелачивают пульпу

1 ч. Пульпу отфильтровывают. В фильтрат добавляют 20,8 мл НгSÎ < (80% от

THK). Содержание серно-кислого кальция в растворе 7,9 г/л, В пульпу при перемешивании добавляют 1,5 г хлористого бария, что составляет 4 r на

1 л раствора. Остаточное содержание

CaS0 в растворе 5 г/л. После фильтрации гипса регенерированным раствором обрабатывают новую порцию концентрата. Содержание серы в концентрате

1,47%.

Данные опытов приведены в табл. 1 и 2, 9,70

1,46 держание, г/л

ВаС1

BQPB

t>. /л

55! т

СаБО 4

6,3 1,50

300

Исходное соСа(ИОз)г

Расход

НгБ04

% от

ТНК

Добавка

Ва(ИО) г/л

Остаточное содержание в растСодержание серы в50 СаС1 конце нтрате, 200

6,4 1,50

6,1 1,47

5,7 1 41

5,3 1. 37

1357446 табл. I

Са (Npз) г

3РР

1,61

BaJg

7,4

200

1,52

1,47

6,9

6,1

1,41

5,9

5,8

5,6

9,3

200

1,64

57

8,4

8,15

1,53

1,52

8,1

1,47 25

7,3

1,44

6,5

6,2

1,41

300

1,74

12,5

12,0

1,69

11,6

1,62

10,7

1,57

10,3

1,52

1,47 40

9,8

Таблица 2

Степень ОстаточИсходное содержание в

Расход

Н,S0„

7 от

ТНК

Остаточное регене- ное содеррации, 7. жание

j СаБО в растворе, г/л содержание в растворе, г/л растворе, г/л

Ca(N0 ) Са(коз)

183,5

163,4

15 38, 73

30 45, 48

312

1, 15

2,88

321

1,23

4,14

200 90

Продолжение

1,40

1в 37 3рр

Продолжение табл.1 з 4- 5

7,50 1,69

6,90 1,61

6,25 1,54

5,95 1,48

5,84 1,41

5,60 1,37

9,28 1,63

8,42 1,56

7,46 1,49

6,65 1,46

6,31 1,42

12,60 1,75

12,10 1,70

11,90 1,64

10,80 1,60

10,45 1,54

9,90 1,49

Содержание серы в концентрате, 7.

1357446 ие табл 2

144,6

117,0

102,0

1,47

318

5,40

317

6,76

1,55

314

7,67

1,62

324

9,35

86,0

1,68

320

1,74

12р9

16,43

20,60

20,70

20, 70

73,5

309

55,0

1,91

100

311

120

23,0

2,01

98,0

317

2,02

135

6,2

314

98,5. 150

4,3

2,02

ОаС1

120,0

100,0

202

2,9

1,28

196

1,34

205

6,0

91,0

1,50

188

6,85

81,0

1,54

7,71

71,5

1,63

191

1,69

62,0

1,77

194

52,3

13,1

200

16,45

42,5! 97

19,5

2,06

197

24,3

5,4

2,17

53,23

60, 98

66, 15

71 31

75,48

81, 64

92,0

20 40,02

40 49,71

50 55,6

60 59,4

70 64,25

80 69,09

90 ?3,84

100 78,68

120 90,2

150 97,3

Как видно из табл. i, дозировка серной кислоты в количестве 70-80% от ТНК обеспечивает остаточное содер- 50

z àHHå сульфата кальция до 7-9 г/л, а дополнительное введение растворимых солей бария в количестве 4-6 г/л позволяет получать более чистые по содержанию серы концентраты при вьпцелачи- 55 ванин шеелитового промпродукта раст— вором регенерированной кислоты.

Расход серной кислоты выше 80Х от

THK приводит к повьппению в растворе остаточного содержания сульфат-иона и требует повышенного расхода бариевых солей. При расходе кислоты ниже 707. от ТНК возрастает остаточное содержание солей кальция, что усложняет технологический процесс вьпцелачивания промпродукта.

Добавка солей бария ниже 2 г/л не обеспечивает получение кондиционных по сере концентратов. Расход выше

5 г/л нецелесообразен.

1357,446

Составитель О Воль

Редактор Н. Рогулич Техред И.Попович

Корректор Г. Решетник

Заказ 5971/24 Тираж 605 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Снижение содержания серы в концентрате можно осуществлять путем

° уменьшения дозировки серной кислоты при осаждении из растворов кальция, Как видно из табл. 2, при расходе серной кислоты 507 и меньше содержание серы в концентрате находится в пределах нормы. Однако при этом падает производительность процесса и возрастает содержание кальция в оборотном растворе, т.е. ухудшается качество осадков.

Предлагаемый способ позволяет повысить чистоту концентрата по сере в

1,3-1,4 раза.

Формула изобретения

Способ переработки некондиционных шеелитовых промпродуктов, включающий ! декарбонизацию исходного материала растворами соляной или азотной кислоты с получением вольфрамового концентрата, кальция, и вольфрамсодержащего раствора, обработку этого раствора серной кислотой с получением раствора соляной или азотной кислоты и последующей подачей его на декарбонизацию, .отличающийся

10 тем, что, с цепью повышения чистоты вольфрамового концентрата, обработку серной кислотой ведут при подаче ее в количестве 70-80Х от стехиометрически необходимого количества для осаждения кальция с последующим введением растворимых солей бария в количестве 46 г/л.