Способ количественного анализа 3-нитро-1,2,4-триазола

 

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количественному определению триазолов пиковой хроматографии; Цель изобретения - повышение точности и чувствительности анализа. Навеску образца растворяют в смеси воды и диоксана при соотношении 3-5:1, а в качестве элюента используют этанол-ацетонводно-аммиачный раствор при объемном соотношении компонентов (29-31):(9-11): :(2-4):(1-3) и проявляют пики 0,03- 0,04%-ным раствором дифенилкарбазона. 2 табл. (О

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (5р 4 G 01 N 30/90

Г

r, д, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН, Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ й;.-:,.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4089885/31-25 (22) 20.05.86 (46) 23.03.88. Бюл. 1« 11 (71) Ленинградский технологический институт им. Ленсовета (72) В.В.Бардин, И.В.Крауклиш, Л.Б.Леонтьева, А.А.Мохов, М.С.Певзнер и. И.В.Целинский (53) 543.544(088.8) (56) Хроматография на бумаге./Под ред. И.М.Мацека, К.Хайса. М.: Иностранная литература, 1962, с. 480.489, 575-587.

Алесковский В.Б., Алесковская В.Н.

Научные труды ЛТИ им. Ленсовета.

Вып. LKV, 1972, с. 3-70.

„„SU„„1383200 д1 (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА

3-НИТР0-1, 2, 4-ТРИАЗОЛА (57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количественному определению триазолов пиковой хроматографии. Цель изобретения— повышение точности и чувствительности анализа. Навеску образца растворяют в смеси воды и диоксана при соотношении 3-5:1, а в качестве элюента используют этанол-ацетон-водно-аммиачный раствор при объемном соотношении компонентов (29-31):(9-11):

:(2-4):(1-3) и проявляют пики 0,030,047-ным раствором дифенилкарбазона.

2 табл.

1383200

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для количественного определения

З-нитро-1,2,4-триазола методом пиковой хроматографии.

Цель изобретения — повышение точности и чувствительности анализа.

Способ осуществляют следующим обра.зом. 10

Навеску образца З-Н-1,2,4-ТА растворяют в смеси 1,4-диоксана и воды при соотношении 3-5: 1, отбирают из полученного раствора капилляром аликвотную часть, наносят ее на старто- 15 вую линию хроматографической бумаги, опускают хроматографическую бумагу до линии погружения в кювету с. этанол-ацетон-водно-аммиачным раствором (29-31):(9-11):(2-4):(1-3). Подъем 20 жидкой фазы (этанольного ацетонового водного аммиачного раствора) способствует превращению пятна в пик, высота которого пропорциональна концент" рации З-H-1,2,4-ТА в пробе. Высота 25 поцъема фронта должна быть на

"20 мм выше высоты самых высоких пиков, чтобы пики были четко сформированы. Подъем жидкой фазы на более высокий уровень не оказывает влияния 30 на точность определения З-Н-1,2,4-ТА.

После подъема жидкой фазы хроматограмму подсушивают на воздухе и пики проявляют 0,03-0,04 -ным раствором дифенилкарбазона. Высоту окрашенного пика измеряют от линии старта до вершины пика с помощью циркуля и линейки. Точность измерения этого параметра +О, 1 мм. По полученным данным, используя метод наименьших квадра- 40 тов, строят калибровочный график в координатах: концентрация З-Н-1,2,4ТА (мкг/пробе) — высота пиков (мм), по которому в дальнейшем определяют содержание З-H-1,2,4-ТА .в анализируе- 45 мых пробах.

Пример 1. Для построения калибровочного графика на стартовую линию хроматографической бумаги капилляром емкостью 0,0015 мм (20 мм от линии погружения) наносят 10 проб стандартных растворов с содержанием

3-Н-i 2,4-TA 4,50; 9,0; 13,5, 22,50 и 27,0 мкг/пробе (по 2 пробы каждой концентрации). Для этого навеску

3-Н-1 2-4-ТА растворяют в 20 мл 1 4диоксана и доводят водой до 25 мл.

Хроматографируют в кювете с этанолРассчитанная

Средняя из меренная высота пиВведено.

З-Н-1, 2, 4"

ТА, мкг/

/пробе высота пиков, мм ков, мм

4,50

8,4

8,43

9,0

14,5

14, 50

20,56

32,68

38,74

13,50

22,50

20,6

32,7

38,7

27,0

Пример 2. Для анализа промышленных образцов готовят раствор с концентрацией З-Н-1,2,4-ТА 9,012,0 мг/мл. Для этого навеску 300 мг

З-Н-1,2,4-TA растворяют в 20 мл

1 4-диоксана в мерной колбе и доводят водой до 25 мл (в примере концентрации анализируемого раствора составляют 12,0 мг/мл, 18,0 мкг/пробе).

На хроматографическую бумагу рядом с пробами, предназначенными для построения калибровочного графика, капилляром емкостью 0,0015 мл наносят 3-5 проб анализируемого раствора.

Хроматограмму опускают до линии погружения в кювету с этанол-ацетонводно-аммиачным раствором 30:10:3:2.

После хроматографирования бумагу просушивают на воздухе и пики проявляют

0,03-0,04 -ным раствором дифенилкарбазона. Измеряют высоты пиков и по среднему значению высоты пика определяют содержание 3-Н-1,2,4-ТА в образце, пользуясь калибровочным графиком, рассчитанным по методу наименьших квадратов.

Экспериментальные и расчетные данные приведены в табл. 2. ацетон-водно-аммиачным раствором

30:10:3:2. После подъема жидкой фазы пики проявляют 0,03-0,04 -ным раствором дифенилкарбазвна. Измеряют высоты пиков, строят калибровочный график.

Результаты измерений и расчетов представлены в табл. 1.

Т а б л и ц а 1

1383200

Т а б л и ц а 2

Рассчитано

З-Н-1,2,4-TA по калибровочному графику, мкг/

/пробе

Погрешность определения

E %

26,5

18,0

17,91. 18,0

26,7

18,06

1,6 18,0

26,6

18,0

Введено Измеренная

З-Н-1,2,4-ТА, высота пиков, мг/пробе мм

Пример 3 ° Для исследования влияния растворителя навески на результат анализа готовят раствор

З-Н-1,2,4-ТА 12 мг/мл. Для этого навеску 300,0 мг 3-Н-1,2,4-TA раст- 25 воряют в 21 мл 1-4-диоксана и доводят до 25 мл водой (концентрация анализируемого раствора 18,0 мкг/пробе).

На стартовую линию хроматографической бумаги капилляром емкостью 0,0015 мл наносят 3-5 проб исследуемого раствора рядом с пробами, предназначенными для построения калибровочного графика.

После хроматографирования в этанол-! ацетон-водно-аммиачном растворе 30:

:10:3:2 пики проявляют,0,035%-ным раствором дифенилкарбазона. По сред нему значению высоты пика рассчитывают содержание З-Н-1,2,4-TA в образце, пользуясь рассчитанным калибровочным 40 графиком, содержание его в примере составляет 18,06 мкг/пробе.

Пример 4. Готовят раствор

З-Н-1,2,4-ТА 12,0 мг/мл. Для этого навеску 300,0 мг З-Н-1,2,4-ТА раство- 45 ряют в 19 мл 1,4-диоксана в мерной. колбе на 25 мл и доводят водой до метки (концентрация исследуемого раствора составляет 18,0 мкг/пробе). Хроматографируют в этанол-ацетон-водно50 аммиачном растворе 30:10:3:2. После развития хроматограммы пики проявляют 0,35%-ным раствором дифенилкарбазона, измеряют высоту пиков и определя.ют содержание 3-Н-1,2,4-ТА в образце, пользуясь рассчитанным калибровочным графиком. В примере содержание

З-H-1,2,4-TA составляет 17,91 мкг/

/пробе.

Пример 5. Для исследования влияния развивающейся фазы на результат анализа готовят раствор 3-Н-1,2, 4-ТА мг/мл (приготовление раствора по примеру 2, концентрация анализируеМого оаствопа 18.0 мкг/пробе) . Капилляром наносят 3-5 проб исследуемого раствора 3-Н-1,2,4-ТА. Хроматографируют в этанол-ацетон-водно-аммиачном растворе 31: 11:4:3. После развития хроматограммы ее подсушивают на воздухе и пики проявляют 0,035%-ным раствором дифенилкарбазона. Измеряют высоты пиков и по среднему значению высоты пика рассчитывают содержание

З-Н-1,2,4-ТА в образце, пользуясь рассчитанным калибровочным графиком.

Содержание его в примере составляет

17,91 мкг/пробе.

Пример 6. Капилляром наносят

3-5 проб анализируемого раствора

З-Н-1,2,4-TA на стартовую линию хроматографической бумаги (приготовление анализируемого раствора по примеру 2, концентрация анализируемого раствора 18,0 мкг/пробе). Хроматографируют в этанол-ацетон-воднб-аммиачном растворе 29:9:2: 1. Хроматограмму подсушивают на воздухе и проявляют пики 0,035%-ным раствором дифенилкарбазона. Измеряют высоту пика и по среднему значению высоты пика определяют содержание 3-Н-1,2,4-ТА в образце, пользуясь рассчитанным калибровочным графиком. Содержание его в примере составляет 18,06 мкг/пробе.

Пример 7. Для исследования влияния примеси З-А-1,2,4 — ТА на результат анализа готовят раствор сме1383200

Составитель В.Толстых .

Редактор Н.Тупица Техред A.Êðàâ÷óK Корректор И.Эрдейи

Зака.з 1288/40 Тираж 847 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r,Óæãîðîä, ул.Проектная, 4 си З-Н-1,2,4-ТА и З-А-1,2,4-TA равным 1: 1 (в примере взята навеска, содержащая 300,0 мг З-Н-1,2,4-ТА и 300,0 мг З-А-1,2,4-ТА). Навеску смеси растворяют в 20 мл 1,4-диоксана в мерной колбе и доводят до 25 мл водой (концентрация исследуемого раствора составляет 18 0 мкг/пробе для

3-H-i 2,4-ТА и 18,0 мкг/пробе для

З-А-1,2,4-ТА) . На стартовую линию хроматографической бумаги капилляром емкостью 0,0015 мл наносят 3-5 проб анализируемого раствора З-Н-1,2,4-ТА (приготовление раствора по примеру 2, концентрация его 18,0 мкг/пробе) и

3-5 проб раствора смеси З-Н-1,2,4-ТА и З-A-I,2,4-ТА. После развития хроматограммы .в этанол-ацетон-водноаммиачном растворе 30:10:3:2 хроматограмму высушивают на воздухе и пики проявляют 0,035%-,ным раствором дифенилкарбазона. Измеряют высоты пиков обеих серий, определяют содержание

З-H-1,2,4-ТА в образце, пользуясь ,рассчитанным калибровочным графиком.

Средние высоты пиков З-Н-1,2,4-ТА и смеси 3-Н-1,2,4-ТА и З-А-1,2,4-ТА равны, соответственно, 26,7 и 26,5 мм, что соответствует содержанию 3-Н1,2,4-ТА 18,06 мкг/пробе и 17,91 мкг/

/пробе. Погрешность определения не превышает 1,6%.

Пример 8. Для исследования влияния 1,2,4-ТА-5 на результат анализа готовят раствор смеси З-Н-1,2,4ТА и 1,2,4-ТА-5 равным 1:i (в примере взята навеска, содержащая 300,0мг

З-Н-1,2,4-TA и 300,0 мг 1,2,4-ТА-5). 4

Навеску смеси растворяют в 20 мл

1,4-диоксана в мерной колбе на 25 мл и доводят до метки водой (концентрация исследуемого раствора составляет

18,0 мкг/пробе для З-H-1,2,4-TA u

18 0 мкг/пробе для 1,2,4-TA-5). Капилляром наносят 3-5 проб анализируемого раствора З-Н-1,2,4-ТА (приготовление раствора по примеру 2) и 3-5 проб

t раствора смеси 3-H-1,2,4-TA и 1,2,4TA-5. После хроматографирования в этанол-ацетон-водно-аммиачном растворе 30:10:3:2 хроматограмму высушивают на воздухе и пики проявляют

0,035%-ным раствором дифенилкарбазона.

Измеряют высоты пика обеих серий, определяют содержание З-Н-1,2,4-ТА в анализируемом растворе. Средние высоты пиков З-Н-1,2,4-ТА и смеси

З-Н-1,2.,4-TA и 1,2,4-ТА-5 равны,соответственно, 26,6 и 26,5 мм, что соответствует содержанию З-Н-1,2,4-TA

18,00 и 17,91 мкг/пробе. Погрешность определения не превышает 1,6%.

Предлагаемый способ отличается экспрессностью и простотой определения.

Минимальное определяемое количество

4,5 мкг/пробе. Погрешность определения 18,0 мкг/пробе составляет 1,6%.

Метод селективен, так как примеси

З-А-1,2,4-ТА и 1,2,4-ТА-5 не меняют высоту пика основного вещества. Метод можно использовать при серийном определении 3-H-1,2,4-TA и как микрометод способ требует малых затрат реактивов °

Формула изобретения

Способ количественного анализа

3-нитро-1-2,4-триазола, включающий растворение анализируемого образца, хроматографическое разделение компонентов раствора в потоке элюента, проявление образовавшегося пика и определение основного компонента по высо- те окрашенного пика, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения точности и чувствительности анализа, навеску образца растворяют в смеси 1,4-диоксана и воды при соотношении 3-5:j в качестве элюента используют этанол-ацетон-водно-аммиачный раствор при объемном соотношении компонентов (29-31):(9-11):(2-4):(1-3) и проявляют пики 0,03-0,04%-ныл раствором дифенилкарбазона.