1,4-цис-олигодиены,обладающие антиокислительными свойствами, и способ их получения

 

Изобретение относится к получению 1,4-цис-олигодиенов, облада ющих антиокислительным действием, j.l ,-цис- Олигодиены общей формулы ОСИ-СИ -( -CR ,СН-СН j пСН CR , где при К -СНзИ п 8 при RI- H,- Rj - HO-C,HjlC(CH3)(0)TO-, с мол. М. 760-780 получают озонированием 1,4-цис-полибутадиена или 1,4- цис-полиизопрена в среде углеводородного растворителя с предварительным введением перед озонированием 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты при молярном соотношении 1,4-цис-полидйена; озона, 3,5-дитрет-бу,тил-4-гидроксифенилпропионовой с кислоты от 1,0:0,1:0,8 до 1,0:0,1: : 0,6. 1 табл. 2 с. п. ф-лы./Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

А1

„,80, 1388401 (51)4 С 08 С 19/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3971235/23-05 (22) 01. 11.85 (46) 15.04. 88. Бюл. У 14 (71) Казанский химико-технологический институт им. С.M.Êèðîâà (72) В.В.Береснев, E.À.Ñòåïàíîâ, Е.И.Григорьев и П.А.Кирпичников (53) 678.762.02(088.8) (56) Химические добавки к полимерам.

M. Химия, 1981, с. 67-70.

Синтетический каучук./Под ред.

И.В.Гармонова. Л.: Химия, 1976, с. 637.

Жидкие углеводородные каучуки.

M. Химия, 1983, с. 5 72. (54) 1,4-ЦИС-ОНИГОДИЕНЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ

АНТИОКИСЛИТЕЛЬНЪ|ИИ СВОИСТВАХИ . И C110-

СОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение относится к получению 1,4-цис-олигодиенов, обладающих антиокислительным действием, .1,4-цис"

Олигодиены общей формулы ОСН-СН фСН—

-CR ÑÍ-СН Д „СН СК J R ÎÍ, где п=6 при R1-CH и п = 8 при К1-Н, R2—

H0-C и С(СН ) ),СН -CH -C(0) 0-, с мол. м. 760-780 получают озонированием 1,4-цис-полибутадиена или 1,4цис-полиизопрена в среде углеводородного растворителя с предварительным введением перед озонированием 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты при молярном соотношении

1,4-цис-полидиена; озона, 3 5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионовой с:

Ю кислоты от 1,0:0,1:0,8 до 1,0:О, 1:

:0,6. 1 табл. 2 с.п. ф-лы.

1388401

Изобретение относится к промышленности синтетического каучука, в частности к получению антиоксидантов.

Целью изобретения является получение продукта, обладающего антиокислительным действием, Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Растворяют 6,80 г (0,1 моль) 1,4-цис-полиизопрена и

13,90 r (0,05 моль) 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты в 390 мл четыреххлористого углерода и 10 мл ацетона и пропускают озо- 15 но-кислородную смесь (10K озона) пока не поглотится 0,48 r (0,01 моль) озона (соотношение 1,4-цис-полиизопрен:озон:3,5-ди- трет-бутил-4-гидроксифенил пропионовая кислота 1:0,1: 20

:0,5), затем из смеси отгоняют растворитель, добавляют 300 мл бензина

БР-2, выпавшую в осадок непрореагировавшую 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионовую кислоту отфильт- 25 ровывают, затем отгоняют бензин и высушивают 1 4-цис-олигоизопрен в вакууме до постоянного веса.

Полученный 1,4-цис-олигоизопрен имеет мол.м. 760, которая определя- 30 лась збулиоскопическим методом. Выход 82, 21.

Пример ы 2-12. Способы осуществляют аналогично примеру 1.

Условия проведения процесса и свойства конечных продуктов приведены в таблице.

Ы,— En), Vtq) О т (n), Т

rpe V(q ) — скорость изменения характеристической вязкости в индукционном периоде, 7/мин;

Т вЂ” время окисления образца 45 стабилизированного каучука, мин;

)g) — характеристическая вязкость раствора неокисленного стабилизированного образца каучука, 100 мл/г;

Г 11, — характеристическая вязкость раствора, окисленного за время Т стабилизированного каучука, 100 мл/г.

Формула изобретения

1. 1,4-цис-Олигодиены общей формулы 81 о

2 2

-с — сн сн-с=сн81

I ОН вЂ” сн,+ сн;с(92 где п=6 при R — СН и n=8 при R =H;

С(СН34 О

II

R-HO 0 СН2-СН2-С- О 1

С(("Н313 с мол. м. 760-780, обладающие антиокислительными свойствами.

2. Способ получения 1,4-цис-олигодиенов, включающий озонирование 1,4цис-пблиизопрена или 1,4-цис-полибутадиена в среде углеводородного растворителя, отличающийся тем, что, с целью получения продукта, обладающего антиокислительным действием, перед озонированием в раствор

1,4-цис-полиизопрена или 1,4-цисполибутадиена дополнительно вводят

3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионовую кислоту и ведут взаимодействие при молярном соотношении

1,4-цис-полииэопрен или 1,4-цис-полибутадиен:озон:3,5-ди-трет-бутил-4гидроксифенилпропионовая кислота от

1,0:О, 1: 0,8 до 1,0:О, 1:0,6 соответственно.

6

,Х I" с< с х

ООХ йРВ ф 1 в о !

0!С о

С0 1

«О

1О ос «ч

O Ю о сч

С С о ю. о

Ю о

° 1 оь Ф

° сЧ

В Ю

О сч

СЧ

1 1

О

«л

Ch, со о ф о

Ф е о

СЧ о

« ф

° Ф СЧ

Ю ° о

СЧ о

О

С

СО о

00 ф

О

Ю

О О ф

Ю о ф о

Ф

Ю о м

1 !

Ф

I фм

Х 2 I" сс ц х

О0 4 й1й

Ф о!

* !

I а

1 х с<

Ch СЧ

Ю Ф о сч сЧ

QсО 1

1 1 о

«Г1

С ) х о

Ю о

° 1 с<

СЧ а ав

О сч

СЧ о

«л

Оь СО О

Ф CO

Ю Ф о

СЧ ф

О со

СЧ

Ю о

СЧ о

«

«с о« ,С ф ф О

Ф Ю о

00 О о

00 с ф о о\

В ° о

Ch

«

1 о а х х

4 О

«6 и а о

I х

<с о

«С Щ

Ч 1 ч v

1 0

0, A х о

4 х а< у < «6 м

МС«» о

«а Ц IA

ВФ

2 3 àФ

H я с< с< а

1 о

А

1 о

Ф х - 1

О IC

0<О!О ! Н о! а< о

° L ) .1

ОЗ =-! х I o

j4 1 О о ч м х

<-о о о а чй(— -) е > с! 1

ОХ < !! О

Я 0, О

1 и

М о v

1 0 Ol о

1 ЧОЧ И ф 1 о и 1 а хх

5 о

< о ь

И е

1

Я

I 1 сС 1 о 1

И 1 о

< и с

С!

f a с< о а ф о а

«0 <

CJ ч

4l Э !

0 х ц о о о

hC «I

1388401

«g) О о\

1О

Ю ф Ch

5,О О а ф Ф

О Е

Ф х

«О Ch сп о й

«

Ф Ю О Ю

Ch м<

О Л

Ф а

1 ф

«л в со О

1О о

4 о о

gl

".! с ф х о о х

CO СЧ

Ю a о о