Способ получения дефолианта

 

Изобретение относится к области получения дефолиантов-пестицидов для предуборочного удаления листьев хлопчатника и позволяет повысить эффективность дефолианта за счет увеличения в нем концентрации свободного цианамида и создания возможности получения продукта в твердом виде . Способ включает падролиз цианамида кальция, отделение нерастворимого остатка, нер1трализаци р кислой соли цианамида кальция водньм раствором уксусной кислоты до рН 4,5-5,5 с последующей выпаркой и сушкой продукта при температуре не вьше ПО с. Возможно проводить нейтрализацию соли цианамида кальция в среде четыреххлористого углерода. Полученный в твердом виде дефолиант содержит до 29% свободного цианамида при сокращении в 3-5 раз дозы при его использовании. 1 табл. i (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19> (И) (51) 4 А 01 59/26, С 03 С 7/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,;, К А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4064696/31-26 (22) 30.04.86 (46) 15.08.88. Бюл. P, 30 (71) Институт физики АН УЗССР (72) М.Н.Набиев, С.Тухтаев, Х.Кучаров, М.К.Аскарова, В.Б.Данилов, Н.IO.Ìóñàåâ и У.К.Абдурахманов (53) 632.938 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

1(948992, кл. А 01 N 59/26, 1982. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕФОЛИАНТА (57) Изобретение относится к области получения дефолиантов-пестицидов для предуборочного удаления листьев хлопчатника и позволяет повысить эффективность дефолианта за счет увеличения в нем концентрации свободного цианамида и создания возможности получения продукта в твердом виде. Способ включает гидролиз цианамида кальция, отделение нерастворимого остатка, нейтрализацию кислой соли цианамида кальция водным раствором уксусной кислоты до рН 4,5-5,5 с последующей выпаркой и сушкой продукта при температуре не выше о

110 С. Возможно проводить нейтрализацию соли цианамида кальция в среде четыреххлористого углерода.

Полученный в твердом виде дефолиант содержит до 297. свободного цианамида при сокращении в 3-5 раз дозы при

его использовании. 1 табл.

1416097

Изобретение относится к химии, в частности к химической технологии пестицидов, и может быть использовано для получения дефолиантов-препа5 ратов для предуборочного удаления листьев хлопчатника при подготовке его к механизированной уборке урожая.

Цель изобретения — повышение эффективности дефолианта за счет увеличения в нем концентрации свободного цианамида и обеспечение возможности получения продукта в твердом виде.

Способ получения дефолианта на 15 основе свободного цианамида и солей кальция включает взаимодействие цианамида кальция с кислотой, причем в качестве кислоты используют уксусную кислоту. Взаимодействие техничес- 29 кого цианамида кальция с уксусной кис-! лотой ведут в водной среде, нейтра. лизуя кислую соль цианамида кальция уксусной кислотой до рН 4,5-5,5 с . последующей выпаркой и сушкой про- 25 .дукта в течение 30-40 мин при темпе: ратуре не выше 110 С.

В случае получения дефолианта в водной среде для гидролиза цианамида кальция соотношение твердой фазы к 39 ,жидкой берут равным 1:3,5 и переме.:шивают в течение 60 мин при 30 С.

При,этом образуется кислая соль цианамида кальция по реакции:

2CaCN < +2Н О = Ca (HCN )< + Ca (OH)

"которую после отделения от Са(ОН) нейтрализуют уксусной кислотой до рН 4,5-5,5; полученный раствор выпаривают до образования белой кристаллической массы и сушат при 105 С. По- 49 лученный дефолиант содержит в 4-4 5 раза больше свободного цианамида, чем дефолиант, полученный по известному способу. Полученный продукт является кристаллическим, что облегчает хранение и транспортировку дефолианта.

Для получения дефолианта в среде четыреххлористого углерода соотношение цианамида кальция к растворителю берут равным 1:2, а весовое соотношение цианамида кальция к ук59 сусной кислоте — равным 1:1,6.

При этом в среде СС1 протекает следующая реакция:

CaCNr+2CH СООН=СаСНз(СОО) +

+2HCN

Образующийся по этой реакции свободный цианамид прочно адсорбируется в твердом уксуснокислом кальции, чем объясняется длительная стабильность свободного цианамида. Продукт реакции СаСН (СОО) +Н CN не раство2 2 ряется в СС14, а находится в виде суспензии. После отделения твердой фазы от жидкой получают серый порошок, содержащий 15,9-16,5% свободно-. го цианамида.

H р и м е р 1. 100 r технического цианамида кальция (содержание цианамидного азота 29,4X) вносят в

200 мл четыреххлористого углерода и постепенно по каплям при перемешивании реакционной массы добавляют

160 мл уксусной кислоты марки "ч.д.а." до полного реагирования цианамида кальция. Температуру при этом следует поддерживать не выше 30 С. Затем твердую фазу отделяют от жидкой и трижды промывают до 20 мл CCl для удаления следов уксусной кислоты. Полученный продукт представляет собой серый порошок, хорошо растворимый в воде, содержащий 15,9-16,27 свободного цианамида.

Пример 2. К 350 мл воды добавляют 100 г технического цианамида кальция (содержание цианамидного азота 29,47), проводят гидролиз в о течение 60 мин при 30 С. Суспензию фильтруют, осадок промывают 50 мл воды. Фильтрат, содержащий кислую соль цианамида кальция (выход 94-95X) нейтрализуют уксусной кислотой до рН 4,5-6,6 (при комнатной температуре), выпаривают до образования кристаллической массы с последующим удалением остаточной влаги путем сушки при 105 С в течение 30-40 мин.

Получают 245-250 г белого кристалли. ческого продукта, содержащего 28,0-:

29,0Х свободного цианамида. Выход по свободному цианамиду более SOX.

Сравнительная эффективность и характеристика полученных дефолиантов приведены в таблице.

Раствор кислой соли цианамида кальция нейтрализуют органической кислотой СН СООН до рН 4,5-5,5 с получением раствора, содержащего свободный цианамид и уксуснокислый кальций, с последующей выпаркой, в процессе которой происходит концентрирование действующего вещества.

Благодаря большой буферной емкости уксуснокислого кальция в процессе выпарки рН среды находится в пределах 4,5-5,5, в которых цианамид наиФормула изобретения

Из приведенных данных видно, что дефолианты по предлагаемому способу более эффективны, чем известные.

Кроме того, количество сухих листьев меньше, чем при применении известных дефолиантов, что указывает на Действие на 12-й день

Норма расхода по препарату, кг/га

Дефолиант

Внешкий вид

Концентрация действующего веще ства

Н,С2,%

Опавшие Сухие листья, листья, % %

Хлорат кальция (цианамид известный) 100

85, 1

8,1

Жидкость

Уксуснокислый кальций+

+ цианамид, полученный в среде СС1 (предлагаемый) Кристалли- 15,9-16,2 88,5 ческий

Зб

Уксуснокислый кальций+

+цианамид, полученный в водной среде (предлагаемый) 20

П р и м е ч а н и е. Приготовление дефолианта проводились непосредственно в полевых условиях перед применением путем растворения 100 кг препарата (по известному способу) и Зб или 20 кг препарата в воде из расчета расхода рабочей жидкости 100 л/га.

ВНИИПИ Заказ 3899/2 ти аж 455 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 з jl более устойчив. Во избежание изменения рН среды .после появления кристаллической массы дополнительно добавляют 0,5-1,0 мл уксусной кислоты исходя из расчета на 100 r исходного технического цианамида кальция.

В отличие известкого способа, по которому получают нитрат или хлорат кальция, уксуснокислый кальций негигроскопичкьй и прочно адсорбирует свободный цианамид в полученном продукте, обеспечивая его стабильность в течение длительного периода. Процесс сушки продукта можно осуществлять в интервале температур 100110 С. Ниже 100 С сушку продукта вести нецелесообразно из-за длительности процесса, а при температурах вьппе 110 С возможны потери декствующего вещества предлагаемого дефолианта. !

1609У

4 мягкость действия полученного дефолканта. Преимуществом предлагаемого способа является также, то, что по этому способу получают дефолиант

5 в твердом вице, который хорошо растворяется в воде и обеспечивает достаточную степень опадения листьев при сокращении дозы в 3-5 раз rio

1п сравнению с известными дефолиантами.

Способ получения дефолианта, включающий взаимодействие цианамида кальция с кислотой до рН 4,5-5,5, выделение готового продукта в. виде свободного цианамида и солей кальция, отличающийся тем, 20 что, с целью повьппения в дефолианте концентрации свободного цианамида и обеспечения возможности получения дефолиакта в твердом виде, в качестве кислоты используют уксусную

25 кислоту, а процесс ведут в водной среде с последующей выпаркой и сушкой продукта при температуре не вьппе

110 С или в среде четыреххлористого углерода.

То же 28,0-29,0 90,4 2,6