Способ получения @ 2-метил(1,1 @ -бифенил)-3-ил @ -метанола

 

Изобретение касается ароматических спиртов, в частности способа получения 2-метил(1,1 -бифенил)-3-ил - метанола, используемого в производстве инсектицидов. Цель - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут реакцией 2-метил(1,1 -бифенил)-3-ил -магний хлорида с CHjO, образующимся in situ из полимера полигидроксиметилендиацетата с мол. м. 50000, в среде тетрагидрофурана кипячением в атмосфере азота. Способ позволяет упростить процесс за счет сокращения числа стадий и повысить выход целевого продукта с 60 до 71%. 3

СОЮЗ COBETCHHX

СОЩМЛИСТИЧЕСНИХ

PECfl)N EiflHH (19) (И) I (51) 4 С 07 С 33/24, 29/40

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТY

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2 1) 4027254/23-04 (86) РСТ/US 85/01355 (17.07.85) (22) 25.03.86 (31) 634912 (32) 26.07.84 (33) US (46) 15.09.88. Бюл. В 34 (71) ФМК Корпорейшн (VS) (72) Эрик Д)корд)к Делмар и Чарльз Томас Квиатковски (US) (53) 547.568.1.07(088.8) (56) Патент CIIIA 4402973, кл. 424-305, опублик. 1983. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (2-МЕТИЛ) 1, 1 —

-БИФЕНИЛ)-3-HJI)-HETAHOJIA (57) Изобретение касается ароматических спиртов, в частности способа получения (2-метил(1, 1 -бифенил) -3-ил)— метанола, используемого в производстве инсектицидов. Цель — упрощение процесса и повьппение выхода целевого продукта. Синтез ведут реакцией (2-метил(1,1 -бифенил)-3-ил)-магний хлорида с СН О, образующимся in situ из полимера лолигидроксиметилендиацетата с мол. и. 50000, в среде тетрагидрофурана кипячением в атмосфере азота. Способ позволяет упростить процесс за счет сокращения числа стадий и повысить выход целевого продукта с 60 до 71Х.

1424728

Произв.-полигр. пр-тие, г.

Иэобретение относится к способу получения !2-метил(1,) -бифенил)-3-ил) -метанола, используемого в синтезе инсектицидных сложных пиретроидиых эфиров.

Целью изобретения является упрощение процесса и повьппение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что (2-метил(1,! -бифенил)-3-ил)магний хлорид подвергают взаимодействию формальде гидом, полученным

in situ иэ линейного формальдегидно-1

r o гомополимера — поли гидр ок симе тилендиацетата, имеющего среднюю мол. массу 50000, в среде сухого тетрагидрофурана кипячением в атмосфере азота.

Способ осуществляют следукщим образом.

Пример. Синтез (2-метил(1,1

-бифенил) 3-ил) -метанола.

А. Получение (2-метил (1, 1 -бифенил)-3-ил)-магний хлорида.

В атмосфере азота раствор 101,3 г (0,50 моль) 3-хпор-2-метилбифенила (92X чистоты) в 75 г безводного тетрагидрофурана добавляют по каплям в течение 2 ч при перемешивании в осторожно нагреваемую при температуре дефлегмации смесь 13, 1 r (0,54 моль) свежего магниевого соединения, остатков предыдущего цикла, содержащих

0,21 моль непрореагировавшего магния, и 75 r тетрагидрофурана, находящуюся в сухом реакторе. По завершении добавления реакционную смесь нагревают при температуре дефлегмации еще 5 ч. Данные газовой хроматографии образца реакционной смеси показывают содержание 1,2Х непрореагировавшего 3-хлор-2-метилбифенила и 92,4Х 2-метилбифенила. Реакционную смесь оставляют остывать в течение ночи, В. Получение (2-метил(1,1 -бифенил)-3-ил7-метанола.

В атмосфере азота полученную реакционную смесь переливают в чистую сухую колбу, оставляя непрореагировавшие остатки магния в первой колбе. Этот раствор, который содержит

ВНИИПИ Заказ 4699/58

5 !

35!

?-метил(1, 1 -бифенил}-3-ил) -магний хлорил, нагревают до температуры дефлегмации и в течение 3 ч добавляют при перемешивании 16,5 г (0,55 моль в расчете на формальдегид) полиоксиметилендиацетата, имеющего среднюю мол. массу 50000 (поставляется фирмой Г. 1 du 3ont de Nemours ал! Со, 2nc., Wilmington Delaware под торговой маркой Делрии 500 ацетальная гомополимерная смола), смолотого до 80 меш. Дефлегмацию продолжают в течение еще 4 ч, после чего реакционной смеси дают остыть и отстояться в течение ночи. о

Затем смесь нагревают до 53 С и вливают ее в смесь 100 r льда, 52 r концентрированной соляной кислоты и 200 г смеси, содержащей 95 вес.7. н-октана и 5 вес.7. толуола. Эту смесь фильтруют и отделяют органическую фазу. Органические растворители ота гоняют, температура кипения 65-93 С.

В течение 4 ч раствор при перемешио вании охлаждают до 5 С и затем фильтруют, Остаток промывают 100 мл холодного н-октана и сушат на воздухе в течение 0 5 ч. Остаток извлекают и о обеэвоживают в вакууме при 55 С в течение 4 ч, голучают 78,9 г (2-метил(1, 1 -бифенил)-3-ил)-метанола (89,97, чистоты), что составляет

70,87. расчетного °

Предлагаемый способ позволяет упростить процесс в результате сокращения числа стадий и повысить выход целевого продукта до 717 против 607..

Формула изобретения

Способ получения (2-метил(1,1 -бифенил)-3-ил|-метанола, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повьппения выхода целевого продукта, (2-метил(1,1 -бифенил)3-ил) -магний хлорид подвергают взаимодействию с формальдегидом, полученным ln situ из линейного формальдегидного гомополимера — полигидроксиметилендиацетата, имеющего среднюю мол. массу 50000, в среде сухого тетрагидрофурана кипячением в атмосфере азота, Тираж 370 Подписное

Ужгород, ул. Проектная, 4