Способ получения дубящей композиции

 

Изобретение касается .производства химико-фотографических материалов , в частности получения дубящей композиции для изготовления галогенсеребряных фотоматериалов. Для повышения дубящей способности композиции при упрощении процесса последний ведут окислением водного раствора сахарозы другим окислителем - оксидом хрома при массовом соотношении , равном (2-8):1, с последующим выдерживанием смеси при 3-7 С в течение 3-5 су т. Использование получайного продукта в качестве дубителя эмульсионных и защитных слоев фотоматериала обеспечивает последнему высокие физико-механичесгае свойства . Так, т.пл. указанных слоев возрастает за время хранения 30 сут с 67П5°С до 100/100 С в слабощелочном растворе без вуализации фотоматериала . 2 табл. i С/)

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„SU„„3456925 А1

< 1> 4 С 03 С 5/36» 1/30

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Пример 2. Отличается от при мера 1 тем, что смешивают 50 г 5%-ного водного раствора оксида хрома (VI) с 100 r 10%-ного водного раствора сахарозы (1:4 по отношению к чистым веществам) о

Пример 3. Отличается от примера 1 тем, что смешивают 50 г 5 .-ного водного раствора оксида хрома (VI) с 200 г 10%-ного водного раствора сахарозы (1:8 по отношению к чистым веществам).

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЧНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4001605/31-04 (22) 06.01.86 (46) 07.02.89. Бюл. 1Ф 5 (71) Казанский государственный унн» верситет им. В.И.Ульянова-Ленина и

Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промьпплениости (72) Н. Г.Забиров, P.À.×åðêàñoâ»

Г.И.Квстафьев и Л;Б.Брайнин (53) !7.021 ° 135 (088.8) (56) J. Chem, Soc. 1954, У 11, с. 4022. (54) СПОСОБ ПЙЛУЧЕНИЯ ф БЯЩЕЙ КОМПОЗИЦИИ (57) Изобретение касается производства химико-фотографических материалов, в частности получения дубящей

Изобретение относится к способам получения дубящей композиции и может быть использовано в химико-фотографической промыпленности при изготовлении галогенсодержащих фотографических материалов.

Цель изобретения — упрощение спо" соба и повышение дубящей способности композиции.

Пример 1. 50 г 5%-ного водного раствора оксида хрома (ЧТ) приливают к 50 r 10%-ного водного раствора сахарозы (1:2 по отношению к чистым веществам в массовом соотношении}. Полученную смесь выдерживают в темном месте в течение 3 сут при 3 С, после чего используют в композиции для изготовления галогенсеребряных фотоматериалов. Дпя повышения дубящей способности композиции при упрощении процесса последний ведут окислением водного раствора сахарозы другим окислителем - оксидом хрома при массовом соотношении, равном (2-8);1, с последующим > выдерживанием смеси при 3-7 С в течение 3-5 сут, Использование получен. ного продукта в качестве дубителя змульсионных и защитных слоев фотоматериала обеспечивает последнему высокие физико-механические свойства. Так, т.пл. указанных слоев возрастает за время хранения 30 сут с

67/75 С до 100/100 С в слабощелочном растворе без вуализации фотоматериала. 2 табл, качестве дубителя в композиции желатиносодержащих галогенсеребряных слоев перед нх поливом на подложку.

925

3 1456

Пример 4. Отличается от примера 1 тем, что смесь выдерживают при 5 С в течение 5 сут.

Пример 5. Отличается от при". мера 2, тем, что смесь выдерживают при 5 С в течение 5 сут.

Пример 6. Отличается от примера 3, тем, что смесь выдерживают при 5оС в течение 5 сут.

Пример 7. Отличается от примера 1 тем, что, смесь, выдерживают при 7 С в течение 4 сут.

Пример 8. Отличается от примера 2 тем, что смесь выдерживают при 7 С в течение 4 сут.

Пример 9 ° Отличается от примера 3 тем, что смесь выдерживают при 7 С в течение 4 сут.

Пример 10 (по известному способу). К 10,26 r сахарозы, растворенной в 150 мп воды, прибавляют раствор 19,5 r метапериодата натрия

NaIO< в 150 мп воды. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 20 С в течение 26 ч. после о чего обрабатывают раствором 8 r ацетата свинца в 60 мл воды, а затем

5 -ным раствором Н 804 (65 мл) для удаления избытка свинца, доводя рН реакционной смеси до 6,0. Выпавший в осадок сульфат свинца отфильтровывают, а реакционную смесь используют в качестве дубителя, Объем раствора составил 465 мп. . Для иллюстрации дубящих свойств полученных композиций приведены следукицие примеры, Пример 11. 1000 г стандартной галогенсеребряной фотографической эмульсии, содержащей 15 желатина, плавят при 40 С, готовят к полио ву на подложку, для чего в нее при переменивании вводят добавки полива (г/кг эмульсии): стабилизатор Ф-2 (4/-ный водный раствор) 0,6-0,7; полиглюкин (15 -ный водный раствор)

35 — 4?,5; глицерин (50 -ный водный раствор) 0,5-1,5; смачиватель СВ-133 (4 -ный водный раствор) 0,28-0,76; смачиватель СВ-1147 (4 -ный водный раствор) О, 12-0 72; смачиватель

Ф-1 (20 -ный водный раствор) 0,51,0; дубитель — дубящая композиция, полученная из 0 1 r CrO и 0 8 r сакарозы (1:8,i по примеру 3.

После термостатирования и выста- 1

1 ивания в течение 4 ч эмульсию поливают на триацетатцеллюлозную подложку, Одновременно поверх задубленного слоя наносят защитный слой состава, r/êr композиции защитного слоя: желатин 20-40; глицерин (50 -ный водный раствор) 5,0-10,0; фенол (50Xный водный раствор) 2,5-7,5; калий азотнокислый (20X-ный водный раствор) 4,0-10,0 фенил-5-меркаптотетразол (0,01 -ный спиртовой раствор)

0,05-0,15; триэтаноламин (99X-ный водный раствор) 5,0-15,0; смачива- . тель СВ-102 (4 -ный водный раствор)

0,6-1,2 дубитель — дубящая композиция, полученная из 0,05 r CrO и

0,4 r сахарозы (1:8) по примеру 3.

Фотоматериал после сушки и выдерживания в течение 24 ч при 20-2 С и влажности Q = 50-65, испытывают по показ ателям, $о, По, измеряют

С2 прочность набухшего эмульсионного слоя (г) и температуру плавления набухшего эмульсионного слоя (С), Фотографические показатели задубленного фотографического материала в процессе активного хранения после 5,15 и 30 сут приведены в табл.1.

Пример 12, Отличается от примера 11 тем, что в змульсионный слой вводят дубящую композицию, полученную из 0,2 г CrO, и 1,6 г сахарозы (1:8) по примеру 6, а в защитный слой — полученную из 0,1 г CrO> и 0,8 r сахарозы по примеру 6.

Пример 13. Отличается от примера 11 тем, что в эмульсионный слой вводят дубящую композицию, полученную из 0,3 г CrO> и 2,4 г сахароэы по примеру 9, а в защитный слой — полученную из 0,15 г СгОз и 1,2 r сахарозы по примеру 9.

Пример 14. Отличается от примера 11 тем, что в эмульсионный слой вводят дубящую композицию, полученную из 0,1 r Cr0> и 0,2 r сахарозы (1:2) по примеру 1, а в зашитный слой — полученную из 0,05 г

Cr0 и 0,1 г сахарозы (1:2) по з примеру 1.

Пример 15, Отличается от примера 11 тем, что в эмульсионный слой вводят дубящую композицию, полученную из 0,2 г CrO> и 0,4 г сахарозы по примеру 4, а в защитный слой — полученную из 0,1 r CrO> и

0,2 г сахарозы по примеру 4.

Пример 16, Отличается от примера 11 тем, что в эмульсионный слой вводят дубящую композицию, по1456925

45 лученную из 0,3 г CrO> и 0,6 г сахарозы по примеру 7, а в защитный слой - полученную из 0,15 r CrO> и 0,3 г сахарозы по примеру 7.

Пример 17 ° Отличается от примера 11 тем, что в эмульсионный слой вводят дубящую композицию, полученную из 0 1 г Cr0> и 0,4 г сахаровы (1:4) по примеру 2, а в за- 1О щитный слой — полученную из 0,05 r

СгОз и 0,2 г сахарозы по примеру 2, Пример 18. Отличается от примера 11 тем, что в эмульсионный слой вводят дубящую композицию, по- 15 лученную из 0,2 г CrO> и 0,8 г сахаровы по примеру 5, а в защитный слой - полученную из 0,1 r CrO u

0,4 r сахарозы по примеру 5.

Пример 19. Отличается от 20 примера 11 тем, что в эмульсионный слой вводят дубяшую композицию, полученную из 0,3 r Cr0> и 1,2 r сахарозы по примеру 8, а в защитный слой — полученную из 0,15 г Cr0 и

О,б r сахарозы по примеру 8, Пример 20. Отличается от примера 11 тем, что в эмульсионный слой вводят 0,1 r СгОз без сахарозы, а в защитный слой — 0,05 r CrO . 30

Пример 21 (по известному способу), Отличается от примера 11 тем, что в эмульсионный слой вводят дубящую композицию, полученную из 3,0 r метапериодата натрия и 1,6 г сахарозы по примеру 10, а в защитный слой — полученную из 1,5 r NaIO+ и

0,8 г сахарозы по примеру 10, Пример 22 (по известному способу), Отличается от примера 11 тем, что, в эмульсионный слой вводят дубящую композицию, полученную из 4,5 r NaIO< и 2,4 г сахарозы по примеру !О, а в защитный слой — полученную иэ 2,25 г ИаХО, и 1,2 г сахарозы по примеру 10.

Пример 23,,(по известному способу). Отличается от примера 11 тем, что в эмульсионный слой вводят дубящую композицию, полученную из

0,37 г NaIO< и 0,2 г сахарозы по примеру 10, а в защитный слой - полученную иэ 0,185 r NaIO< и 0,1 г сахаровы по примеру 10.

Физико-механические свойства фотоматериалов, задубленных предложен- ной дубящей композицией (примеры

11-20), а также известной (примеры

21-23) приведены в табл.2.

Анализ приведенных в табл.! и 2 данных позволяет сделать вывод о том, что при использовании в качестве дубителя эмульсионных и защитных слоев дубящей композиции, полученной при окислении сахарозы оксидом хррMa (tI) образцы фотоматериала обладают высокими Физико-механическими показателями. Температура плавления набухшего галогенсеребряного эмульсионного и защитного слоев возрастает на несколько десятков градусов по сравнению с фотоматериалом, задубленным продуктом окисления сахарозы периодатом натрия (по известному способу) и достигао ет > 100 С. Прочность слоев превышает прочность слоев по известному способу в 4-5 раз. При этом фотографические показатели фотоматериала на 30-е сутки архивного хранения остаются хорошими, тогда как известная композиция сильно вуалирует фотоматериал.

Формула изобретения

Способ получения дубящей композиции путем введения в водный раствор сахарозы водного раствора окислителя и выдерживания смеси в темноте, ° отличающийся тем,что, с целью упрощения способа и повыше ния дубящей способности композиции, в качестве окислителя применяют оксид хрома при массовом соотношении сахароза: оксид хрома, равном (2:1)(8:1), а выдерживание смеси осущесто вляют при 3-7 С в течение 3-5 сут.

1456925

Таблица) >„(1 ))о

LIE L E 3 t T :Ã

Пример

I5 30 . 5 15 30 5 15 ЭО 5 15 30

2,7 2,3 г,г

2,6 2,4 2,3

2,9 2,5 2,3 0,02 0,03 0,03

2 8 2 7 2 6 0 03 0 03 О 04

2 3 21 195

12 2,4 2,2 2,0!

3 I >98 1>8,1>8 2 ° 1 1>95 1>8 3>0 2>7 2 ° 42 0>04 0>04 0>05

2,82,6 2,,6 О >06 0,07 0,08

14 2,2 1,85 1,7 2,0 1,8

l. 8!

5 1,8 1,7 ),6 1,8 I 8 1,65 2,8

2,46 2,46 0,06 0,07 0,08

1,65 3,0 2,8 2,45 0>07 0>07 0,08

16 1,95 1,9 1,6 1,7 1,7

17 2,0 1,95 ),8 2,05 1,9 1,75 2,7 2,5 2,6 0,03 0,04 0,04

2,2 2,1 2,0 2,2 2>0

1,9, 2,7 2,4 2,5 0,04 0,04 0,05!

I 8 2,8 2,6 2,45 0,04 0,05 0,05

2,2 2,0 1,85 2,1 2,)

2,45 2,3 2,0 2,2 2,0

2,84 2>4 2,0 0,03 0,06 0,08

2,0

2,0 1,8 1,8 . 1,8 1,8

2 ° 6 2>6 0>14 0>)5 О ° 17

2 5 2 5 О 15 О !7 0 20

2,6 2,5 0,08 0,09 0,10

2 7

I 7

l,9 1,9 1,8 I >7 1,6 1,6

2,6

2,8

2 ° 2 2, 1, 2,0 2,0 1 ° 9 ),8

A

Т аблиц а2

Т.плэ > С, в водном сульфитно-щео лочном растворе

Пример

Прочность ге в водном слабощелочном растворе

При архивном хранении, сут

) зо зо

5 15

5 . 15

90/80

47/61

83/76

93/79

63/68

72/71 13

74/72

85/74

100/84

73/76

75/77

100/93

94/90

58/62

54/56

39/44

175/150

85/95

56/58

47/49

40/42

130/150 190/220

115/l65 310/435

)35/185 390/470

155/225 470/540

140/200 420/490

570/250 470/650

225/285 660/665

150/180 420/450

180/200 450/480

210/240, 500/540

625/640

705/745

745/710

780/830

790/820

800/820

750/740

760/790

780/820

170/220

270/320

100/85

100/87

100/88

100/93

100/89

100/92

98/95

100/97

100/88

100/90

100/95

100/93

100/95

100/100

1456925

1О

Продолжение табл. 2

Т.rm., С, в водном суль4итно-щелочном растворе

5 15

° т

350/410 48/50

180/210 240/260

,22

53/60

68/75

37/40

80/110 !20/140.

150/170

35/38

42/44

Составитель А.Круглов

Техред А.Кравчук

Корректор О.Кравцова

Редактор В.Данко заказ 7551 /46 Тираж 412 Под пи с но е

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 очность г, в водном слаб ном растворе

ЮЮ 4ЮВЮЮ ° В ФВЮОВВ ЮЮЮВ

Прм аряювном (зо хранении, сут

5 15 30