Способ спектральной сенсибилизации полидисперсных бромйодсеребряных фотографических эмульсий

 

Изобретение касается производства химико-фотографических материалов , в частности способа спектральной сенсибилизации полидисперсных бромйодосодержащих фотозмульсий с содержанием Agl 4 мол.% и средним размером микрокристаллов 0,4-0, мкм. рИ средь, 6,4-6,6 и рВг 2,8-3. Процесс ведут введением в эмульсию ка тион-анионных красителей: соли 3,J- -дизтилтиазолинокарбоциан11на и 3,3 - -ди(Х сульфопропил)-4,5,4 ,5 -дибензо-9-этш1тиакарбоцианинбетаина (I) или соли 3,з -диэтил-2,2 -хиноцианина и 3,3 -ди-(у-сульфопропил)- -4 5 4.З -дибензо-У-зтилтиакарбоцианинбет ина (II) или соли 3,3 -даэтил-2,2 -хиноциаш1на и 3,3 -ди (.J -сульфопропил)-5,5 -диметокси-9- -этилтиакарбоцианинбетаина UiiJ с последующим добавлением красителя - соли з,3 -ди-(у-сульфопропил)-4,Ь - -бензотиациагашбетаина и декаметилен-бис-Х-пиколиния (IV) в количестве (0,6-1,3)-10- М/М AgHal. Молярное соотношение 1(11 или III):IV-(2 -2 5):(О,6-1,3). Эти условия обеспечивают лучшую, чем в известном случае, светочувствительность (.на 25-35%) при сохранении коэффициента контрастности и плотности вуали. 1 табл. S k/) сд 00 О) сд

COOS СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕаЪ1;ЛИК

А1

091 011 (59 4 G 03 С 1/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

1 1РИ fHHT СССР (21) 4230087/23-04 (22) 14.04.87 (46) 15.03.89. Бюл. У 10 (71) Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промьппленности (72) Л.H. Гришина, Л.П. Щепкина, Н.Г. Кабирова, В.A. Мыльцева и И.H. Соколовская (53} 771.5(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 286691, кл. G 03 С 1/12, опублик.

1976. (54) СПОСОБ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИ-

ЗАЦИИ ПОЛИДИСПЕРСНЫХ БРОМЙОДСЕРЕБP$fHbK ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ (57) Изобретение касается производства химико-фотографических материалов, в частности способа спектральной сенсибилизации полидисперсных бромйодосодержащих фотоэмульсий с содержанием AgI 4 мол.7. и средним размером микрокристаллов 0,4-0,8 мкм, Изобретение относится к способу сенсибилизации полидисперсных бромйодсеребряных фотографических эмульсий к видимой области спектра от

450 до 680 нм и может быть использовано в химико-фотографической промьзпленности.

Цель изобретения — повьппение общей и дополнительной светочувствирИ среды 6,4-6,6 и pBr 2,8-3. Процесс ведут введением в эмульсию катион-анионных красителей: соли 3,3I

-диэтилтиазолинокарбоцианина и 3,3—

-ди(-сульфопропил)-4,5,4,5 -дибензо-9-этилтиакарбоцианинбетаина

i ( (I) или соли 3,3 -диэтил-2, 2 -хиноцианина и 3,3 -ди-(-сульфопропил)-4,5,4,5 -дибензо-9-этилтиакарбоцианинбе1 анна (II) или соли 3,3 -ди" этил-2,2 -хиноцианина и 3,3 -дн-($1

-сульфопропил)-5,5 -диметокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина (III) с последующим добавлением красителяI соли 3,3 -ди-(-сульфопропил)-4,5—

-бензотиацианннбетаина и декаметилен-бис- -пиколиния (IV) в количестве (0,6-1,3) 10 М/М AgHaI. Молярное соотношение I(II или III):IV=(2-2,5) (0,6-),3). Эти условия обеспечивают лучшую, чем в известном случае, светочувствительность (на

25-357) при сохранении коэффициента контрастности и плотности вуали.

1 табл.

I тельности при сохранении коэффициента контрастности и плотности вуали.

Пример l. Получение соли

3, 3 -ди-(g-сульфопропил)-4,5-бенэотиацианинбетаина и декаметилен-бис-d. — ïèKoëèíèÿ.

0,67 г (0,001 моль) триэтиламмониевой соли 3,3 -ди-(f-сульфопроI пил)-4, 5 -бенэотиацианинбетаина

5865 4

3 146 растворяют при нагревании в 30 мл абсолютированного этилового спирта.

0,24 r (0,0005 моль) декаметилен-бис-(ot;ïèêîëèíèé)äèáðîìèäà растворяют при нагревании в 5 мЛ абсолютированного этилового спирта. Растворы красителей смешивают и кипятят 2 ч.

Выделившийся осадок промывают 5 мл этилового спирта. Осадок отфильтровывают и кристаллизуют из 190 мл этилового спирта. Вес 0 5 г (70Х от теоретического); т.пл. 270-272 С;

„ =446 нм (в этиловом спирте) коэффициент экстинции C =!1,6 10

Найдено, Х: С 58 40; Н 8,34;

N 5,53; S !7,46

С72нво И6S6012

Вычислено, Х: С 58,50; Н 8,58;

И 5,67; 8 17,35.

EI р и м е р 2 (прототип).

Используют негативную полидисперсную бромиодсеребряную эмульсию.

Эмульсию получают одноструйным методом, вводя поочередно в раствор желатины с йодистым калием растворы аммиаката серебра и бромистого калия.

Содержание иодида равно 4,0 мол.Х.

Избыток бромистого калия составляет

ЗОХ. Продолжительность второго созревания равна 20 мин. Выделение твердой фазы проводят методом тонкослойного сепарирования. При химической сенсибилизации применяют 50 мл

40Х-ного раствора бензолсульфинового натрия, 2 мп IОХ-ного раствора родаиистого калия; 8 мп 0,124Х-ного раствора тиосульфата натрия и 2 мл

0,08Х-кого (по Au) раствора роданистого золота на 1 кг эмульсии. Полученная эмульсия состоит из кристаллов Ag Hal со средним размером

0,8 мкм и коэффициентом вариации

37Х. Величины pBr н рН готовой эмульсии соответственно составляют

2,8 и 6,4. В 1 кг эмульсии, содержащей 92 r серебра (в пересчете на металлическое), введено 60 мл !Х-ного раствора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина и 10 мл 1Х-ного раствора пирокатехина.

В 1 л полученной расплавленнои эмульсии вводят при перемешиваний соль 3,3 -ди-(g-сульфопропил)-4,5, I

4 5 -ди-бензо-9-этилтиакарбоцианин1

/ бетаина и 3,3 -диэтилтиазолинокарбоцианина (I) в количестве 2,5 ° 10 М/М

-4

Ag Hal в виде 5 ° 10 м спиртового раствора. Сенсибилизированную эмуль20

ЭО

35 ао

55 сию выдерживают в течение 15 мин о при 40 С и наносят на подслоированное стекло. Фотографические слои сушат и подвергают сенснтометрическнм испытаниям. Экспонируют слои на сенситометре ФСР-41 при цветовой температуре источника света 5000К без фильтра и за светофильтрами: желтым ЖС-18 оранжевым ОС-14, красным

КС- 14 и синим с максимумом пропускания при 450 нм. Проявляют слои в метол- гидрохиноновом проявителе

УП-2 8 мин при 20 С. Определяют следующие фотографические характеристики. величины общей и дополнительной светочувствительности по точке с плотностью почернения Р=Р +0,85, плотность вуали (Р,) и коэффициента контрастности (g). Получают фотографический материал с максимумами сенсибилизации 650 нм и 460 нм.

Пример 3. Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 2, но краситель 1 используют в количестве

2,0-10 М/М Ag Hal и после него в

-4 эмульсию дополнительно вводят соль

1 Ф

3,3 -ди-(J -сульфопропил)-4,5 -бензотиацианинбетаина и декаметилен-бис-oL-пиколиния (IV) в количестве

1,3-! О М/М Ag Hal в виде 5 ° 10 м водного раствора. Получают фотографический материал с максимумом сенсибилизации 645 и 460 нм.

П р и и е р 4 (сравнительный).

Используют эмульсию аналогично примеру 2, но продолжительность первого созревания ее равна 7 мин. Полученная эмульсия содержит галогенсеребряные микрокристаллы среднего размера 0,4 мкм, имеет pBr=3,0 и рН=6,6. В 1 л эмульсии вводят краситель 11 в количестве 2,5 ° 10 М/М

Ag На1 в виде 5 10 " М спиртового раствора. Получают фотоматериал с максимумами сенсибилизации 565 и

670 нм.

Пример 5. Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 4, но краситель II используют в концентрации 2,0 10 M/Ì Ag Hal, а после красителя II в эмульсию дополнительно вводят соль 3,3 -ди-ф-сульфопропил)-4,5 -бензотиацианикбетаина и декаметилен-бис-Ы;пиколиния (IV) в количестве 1,0 ° 10 М/М Ag Hal в виде 5 10 М водного раствора. Получают фотоматериал с максимумами сенсибилизации 460, 560 и 650 нм.

5 l4

Пример 6 (сравнительный).

Эмульсию изготовляют аналогично примеру 4, но в качестве сенсибнлизатора используют краситель III в количестве 2,5-10 М/М Ag Hal в виде

-4

S -10 М спиртового раствора. Получают фотоматериал с максимумами сенси" билизации 564 и 626 нм.

Пример 7. Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 6, но после красителя III в эмульсию дополнительно вводят краситель IU в количестве 0,6 ° 10 И/М Ag На1 в виде

5 ° 10 М водного раствора. Получают фотоматериал с максимумами сенсиби, лизации 465, 564.и 625 нм.

Результаты фотографических испытаний образцов материала, полученных по примерам 2-7, приведены в таблице.

Из данных таблицы следует, что использование предлагаемого способа сенсибилизации с применением сенси1 билизатора — соли 3,3 -ди-(II -сульфопронил)-4,5 -беизотиацианинбетаина. и декаметилен-бис-о -пиколиния, позволяет повысить общую и дополнительную светочувствительность на 25-35Х при сохранении коэффициента контрастности и плотности вуали, 65865 6 фотографических эмульсий с содержа" нием AgI 4,0 мол.X средним размером микрокристаллов d 0,4-0,8 мкм, рН 6,4-6,6, рBr 2,8-3,0 путем введения в эмульсию катион-анионных красителей: соли 3,3 -диэтилтиазолиI нокарбоцианина и 3,3 -ди-(g. ñóëüôîпропил)-4,5,4,5 -дибензо-9-этилг тиакарбоцианинбетаина (I). или соли

Ф .I I

3,3 -диэтил-2, 2 -хиноцианина и 3,3-ди-(-сульфопропил)-4,5,4,5 -дибенз о-9-э тилтиакарбоцианинбетаина

t S (II) или соли 3,3 -диэ тил-2,2 -хино18 цианина и 3,3 -ди-(-сульфопропил)(-S,5 -диметокси-9-этилтнакарбоцианинбетаина (Ш), о т л и ч а ю щ и й-с я тем, что, с целью повышения общей и дополнительной светочувстви2п тельности при сохранении коэффициента контрастности и плотности вуали, в эмульсию после указанных красителей дополнительно вводят краситель — соль 3,3-ди (II-сульфопро1

25 пил)-4,5 -бензотиацианинбетаина и декаметилен-бис-ot, — nèêîëèíèÿ формулы IV

Формула из об р е те ния в количестве (0,6-1,3) ° 10 М/М

Способ спектральной сенсибилиз а- А@ Hal, при мольном соотношении I ции полидисперсных бромйодсеребряных З (II или III): IV = (2-2,5): (0,6-1,3).

)465865

1 (7ъ о л о с»

° (ф л оо сч о см л л л ооо о ) I

«» 1.с 1 1 л л л л с 1 с ъ с 3

cv л

° л с»1 сч

1 !

1 t

I о r a л л л

С») (» Г»1 ло л л

< 1 с » з м »г с» л а л л

M с»3 с»3 - л л л с ъ сч

СО Ф л л л с» с»Ъ с»ъ

- о л л с ъ с Ъ а

° с л с»г с»

w СО л л с»» с" г с ъ с» .1

1

1

Ю о

3 --—

& 1 о о о а»г

)ж t

m 1 <»г

) ).!

v t р ! Ж а t о о

Б»

1 — — t !

u

ы г

11 о ф

1

1 а I

«» о о о с»о

° «» Я,) ь о оо

cn w n

° сМ 00

О о а

° ° 00

îо

00 ) ооо с) О с г сЧ

D со

Е

Х х » у.5o4 о 4 м м аv< о л

СГ

+ л ос» сч

Р Ъ л а с л + л с» о с» л

1 и

Q А

",5

Ж )»

I н н н

+ н н н

-нн

+ н

1 ) 4

I Ф

1 Р4

1»-»

1! !

1

1 м1 с г о

I l! с»г -Ф 1

У)О р»г!о!

„Р t о»г

3Я! o

Ц-В I K

l l

А 1

l I

6 c4 )

1 )» 1 с0 о с» о 2 к »м»

1 ) о

Р gр,g с » )» с » - М

Е

Е

Е со ф л л

»)о .по

1»17 чг ) о с») 1!

Ю л с Ъ 1

I о л с ) I л

+ а л I сч

I .w 1

+ 1 н I

1 н

I 1

I»I д о 3

О

Й Л 0 I